[發明專利]一種α-乙酰基-γ-丁內酯連續流微通道反應生產工藝

有效

• 申請號: 201711043439.2
• 申請日: 2017-10-31
• 公開（公告）號: CN107814778B
• 公開（公告）日: 2020-06-16
• 發明（設計）人: 慶九;俞新南;薛金全;劉芳;朱小剛;周新建;朱愛華
• 申請（專利權）人: 南通醋酸化工股份有限公司
• 主分類號: C07D307/33
• 分類號: C07D307/33;B01J19/00
• 代理公司: 上海三和萬國知識產權代理事務所(普通合伙) 31230
• 代理人: 陶芾

本發明公開了一種α?乙酰基?γ?丁內酯連續流微通道反應生產工藝，以乙酰乙酸酯和環氧乙烷為原料，在醇類溶劑中加入堿金屬成分作用下，反應溫度為10?80℃，反應的停留時間為1秒?5小時，反應壓力為0.1?2Mpa，經連續流微通道反應器連續縮合反應生成乙酰丁內酯，得到縮合反應液；環氧乙烷對乙酰乙酸酯的摩爾比為1?1.1，堿金屬成分對乙酰乙酸酯的摩爾比為0.9?1.1，醇溶劑對乙酰乙酸酯的質量比為1?4。所述縮合反應液用酸溶液中和，控制pH值為5?8，中和后在10?50kPa壓力下40?80℃連續蒸發；蒸發后冷卻至20?40℃用0.1?1:1質量比的有機溶劑萃取分層，萃取得到的有機層經過脫溶劑塔脫除溶劑，再在0.1?1kpa壓力下精餾得到產品α?乙酰?γ?丁內酯。本發明的方法收率高，綜合生產成本低于丁內酯法。同時由于采用連續化合成工藝，安全性也大大提高。

技術領域

本發明涉及屬于化工合成領域，具體涉及α-乙酰基-γ-丁內酯的生產方法。

背景技術

α-乙酰基-γ-丁內酯

英文名為2-Acetylbutyrolactone，簡稱乙酰丁內酯，英文縮寫ABL。

分子式：C6H8O3

外觀：無色透明液體。

溶解性：水中溶解度為20％。

分子量：128.13

沸點：253℃

密度：1.191g/cm3

閃點：128℃

相對密度:1.17

用途：

α-乙酰-γ-丁內酯(ABL)是制備維生素類的原料(主要用于合成維生素B1)以及葉綠素類的主要中間體,還可用于醫藥工業制造抗心絞痛藥物延心痛等藥品。尤其是隨著維生素B1、延心痛、氯喹、殺菌劑丙硫菌唑、抗驚厥藥物鹽酸氯美噻唑、抗精神病藥物利培酮嘧啶以及特殊醫用高分子材料在國內外市場上的不斷開拓,對ABL的需求量逐年增加，市場前景非常廣闊。

現有技術合成工藝：

α-乙酰基-γ-丁內酯其工業合成路線主要有兩種方法：

一是由γ-丁內酯在惰性溶劑中與乙酸乙酯在醇鈉作用下進行縮合反應的方法。該工藝是國內目前工業化生產普遍使用的方法。但是，該生產工藝使用甲苯做溶劑，并在金屬鈉熔融狀態下滴加乙酸乙酯和γ-丁內酯的混合物，在反應引發階段，產生大量極易氣化的乙酸酯和反應生成的副產乙醇、氫氣,容易發生沖料、燃燒、甚至爆炸等事故。

二是乙酰乙酸酯與環氧乙烷在甲醇或乙醇中與醇鈉或氫氧化鈉作用縮合再閉環的方法，但是此方法采用間歇法生產，反應時間長，副反應多，收率不高，與前一方法比生產成本高。

發明內容

因此，本發明要解決的技術問題在于，提供一種工藝簡單，反應效率高的α-乙酰基-γ-丁內酯連續流微通道反應生產工藝。

本發明的技術方案是，一種α-乙酰基-γ-丁內酯連續流微通道反應生產工藝，以乙酰乙酸酯和環氧乙烷為原料，在醇類溶劑中加入堿金屬成分作用下，反應溫度為10-80℃，反應的停留時間為1秒-5小時，反應壓力為0.1-2Mpa，經連續流微通道反應器連續縮合反應生成乙酰丁內酯，得到縮合反應液；環氧乙烷對乙酰乙酸酯的摩爾比為1-1.1，堿金屬成分對乙酰乙酸酯的摩爾比為0.9-1.1，醇溶劑對乙酰乙酸酯的質量比為1-4。

上述縮合反應得到的縮合反應液用酸溶液中和，控制pH值為5-8，中和后在10-50kPa壓力下40-80℃連續蒸發；蒸發后冷卻至20-40℃用0.1-1:1質量比的有機溶劑萃取分層，萃取得到的有機層經過脫溶劑塔脫除溶劑，再在0.1-1kpa壓力下精餾得到產品α-乙酰-γ-丁內酯。