[發明專利]一種4,4′-二氨基二苯甲烷的制備方法

有效

• 申請號: 201711041996.0
• 申請日: 2017-10-31
• 公開（公告）號: CN107935864B
• 公開（公告）日: 2020-08-18
• 發明（設計）人: 楊鵬飛;謝恒來;茍永霞;侯紅霞;王建偉;王勝偉
• 申請（專利權）人: 山東玉皇化工有限公司
• 主分類號: C07C209/78
• 分類號: C07C209/78;C07C211/50;B01J23/26
• 代理公司: 濟南泉城專利商標事務所 37218
• 代理人: 張貴賓

本發明涉及化工生產技術領域，特別涉及一種4,4′?二氨基二苯甲烷的制備方法。該4,4′?二氨基二苯甲烷的制備方法，其特征為：以過量重鉻酸鹽或鉻酸鹽與無機強酸混合溶液浸漬活性炭的方式制備酸改性活性炭；將酸改性活性炭、苯胺置于反應釜中，在氮氣氛圍下，滴入甲醛水溶液并充分攪拌，滴加完畢后，進行初始反應；通過真空精餾提純反應產物，得到產品。本發明制備工藝簡單，催化劑價格低廉，具有較高的催化活性與穩定性，合成反應條件溫和，產品的選擇性高，催化劑易于產品分離，可多次重復利用，適于廣泛推廣應用。

（一）技術領域

本發明涉及化工生產技術領域，特別涉及一種4,4′-二氨基二苯甲烷的制備方法。

（二）背景技術

4,4′-二氨基二苯甲烷是一類重要的有機合成中間體，廣泛應用于生產環氧樹脂韌性固化劑、橡膠抗氧劑、聚氨酯MDI、聚酯亞胺絕緣漆等產品。因此，4,4′-二氨基二苯甲烷的合成工藝一直是國內外科研工作者研究的熱點之一。

目前，工業生產中主要是苯胺和甲醛在液體強酸（主要是鹽酸）作用下通過縮合反應制備，這在專利US3260751、US3297759、US3857890、CN101583591A、CN102666474A中均有體現。以液體強酸為催化劑，具有合成工藝簡單，反應條件溫和等優勢。然而，使用液體強酸也存在難以重復利用，設備腐蝕嚴重，反應液需堿液中和、水洗，嚴重污染環境等諸多不利因素。近年來科研工作者進行了大量的固體酸催化合成4,4′-二氨基二苯甲烷的工作，以期簡化了反應過程和后處理流程，減少有毒廢液排放，以降低環境污染。

中國專利CN102059129B采用燃煤電廠廢棄物粉煤灰制備而成的固體超強酸為催化劑，以苯胺與甲醛為原料縮合反應得到4,4′-二氨基二苯甲烷；中國專利CN101007767A公開了一種以分子篩，特別是USY分子篩為催化劑，以苯胺與甲醛為原料，縮合反應制備4,4′-二氨基二苯甲烷的工藝。以上專利均不同程度的解決了催化劑難以分離、重復利用，產物后處理復雜，廢液排放污染環境等問題。然而，以上工藝仍然存在催化劑制備復雜或價格昂貴，縮合反應需要較高的反應溫度和較長的反應時間，從而導致產品中副產物含量高，產物選擇性降低的缺陷。

（三）發明內容

本發明為了彌補現有技術的不足，提供了一種工藝簡單、反應溫和、高校環保的4,4′-二氨基二苯甲烷的制備方法。

本發明是通過如下技術方案實現的：

一種4,4′-二氨基二苯甲烷的制備方法，包括如下步驟：

（1）以過量重鉻酸鹽或鉻酸鹽與無機強酸混合溶液浸漬活性炭的方式制備酸改性活性炭，編號后置于干燥器中備用；

（2）將酸改性活性炭、苯胺置于反應釜中，在氮氣氛圍下，滴入甲醛水溶液并充分攪拌，滴加完畢后，設定反應溫度60-180℃、反應時間2-16h、攪拌速率100-1200r/min，進行初始反應；

（3）通過真空精餾提純反應產物，得到產品。

本發明以酸改性活性炭為催化劑，采用分階段反應，可以有效的降低縮合反應所需反應溫度于反應時間，提高4,4′-二氨基二苯甲烷的選擇性。

本發明的更優技術方案為：