[發明專利]一種醋酸脫碘載銀樹脂吸附劑的生產工藝

在審

• 申請號: 201711030430.8
• 申請日: 2017-10-27
• 公開（公告）號: CN107583628A
• 公開（公告）日: 2018-01-16
• 發明（設計）人: 王澤山
• 申請（專利權）人: 王澤山
• 主分類號: B01J20/26
• 分類號: B01J20/26;B01J41/12;B82Y40/00;C01G5/00;B01D15/08;B01J20/30
• 代理公司: 暫無信息
• 代理人: 暫無信息

技術領域

本發明涉及醋酸脫碘吸附劑制備領域，具體涉及一種醋酸脫碘載銀樹脂吸附劑的工藝。

背景技術

醋酸是一種重要的基礎工業原料，廣泛應用于化工、輕紡、醫藥等行業中。現有技術中，醋酸的生產方法主要為甲醇羰基合成法，該方法的優點是轉化率高、副產物少、產品質量好。但是，在用碘甲烷和碘化氫為助催化劑的羰基合成醋酸工藝中，碘化物存在于醋酸生產的全過程，在醋酸產品中不可避免地含有少量的碘化物。

通過傳統的精餾和化學處理，醋酸產品中碘化物降低至10-40ppb(本發明專利中出現的ppb均為質量比例，下同)。微量碘化物的存在會影響該工藝產品醋酸的應用，例如，以鈀系列催化劑催化醋酸生產醋酸乙烯的反應中，要求原料醋酸中碘化物含量控制在10ppb以下。因此，在醋酸生產領域中，如何脫除羰基合成醋酸中微量碘(碘化物)是一項重要的研究內容。

現有技術中，醋酸脫碘方式分為化學處理法、吸附法。其中，化學處理法是將烷基碘轉化為無機碘，結合對無機碘具有較強吸附作用的吸附劑進行脫碘；該方法工序復雜，成本高，在實際工業中很少使用。

吸附法是目前醋酸脫碘的主要方法，吸附劑主要有載銀分子篩和載銀離子交換樹脂等脫碘吸附介質。

載銀分子篩脫碘吸附劑是通過含銀的可溶性鹽類溶液與分子篩進行離子交換成陰離子型分子篩制成的。其脫碘的原理是載銀分子篩上的可交換的銀離子與醋酸產品中碘相互作用，生成難溶的碘化銀而達到除去微量碘(碘化物)的目的，可使產品中總碘含量低于5ppb，適合于用作合成醋酸乙烯的原料，但是該方法成本昂貴、吸附劑難以再生，難以滿足大規模工業化醋酸生產的要求。

載銀離子交換樹脂作為吸附劑脫碘是應用更廣泛的方法，該方法使用的吸附劑一般為大孔交聯型離子交換樹脂通過負載一種或多種金屬離子而制得，該吸附劑對醋酸中的痕量碘化物具有較好的脫除效果。

但是，現有技術中的載銀離子交換樹脂在工業上實際應用時存在吸附不牢固、形成二次污染等技術問題，例如，美國US4615806B1提出使用具有大網絡結構的強酸型陽離子交換樹脂，其活性部位有25-75％為銀或汞型，使用溫度為18-50℃，但是其銀離子非常容易流失，使用過程中要在交換柱后用活性炭來截住從上面用銀交換過的樹脂上脫落掉的銀。

另外，中國專利CN103121934A公開了一種降低醋酸中碘化物雜質含量的方法、CN103122043A公開了一種脫碘劑的制備方法、CN106552596A公開了一種脫碘樹脂吸附劑及其制備方法和應用，但是其使用或者制備的脫碘劑并沒有很好的解決掉銀的問題，在工業上應用受到限制。

對于脫碘劑掉銀的問題，現有技術中目前還沒有很好的解決方案，因此，開發一種吸附牢固的載銀樹脂吸附劑仍然是該醋酸脫碘領域中的一項重要的研究內容。

發明內容

本發明的目的是針對現有技術中的載銀樹脂吸附劑在醋酸脫碘時存在的吸附不牢固、形成二次污染的技術問題，提供一種醋酸脫碘載銀樹脂吸附劑的生產工藝，該工藝制備的載銀樹脂吸附劑具備結合能力強、在用于醋酸脫碘處理時脫碘效率高、無二次污染的顯著技術效果。本發明進一步保護由此生產的一種醋酸脫碘載銀樹脂吸附劑、該吸附劑的應用以及一種降低醋酸中碘化物雜質含量的方法。

本發明的第一個方面公開了一種醋酸脫碘載銀樹脂吸附劑的生產工藝，其技術方案如下。

一種醋酸脫碘載銀樹脂吸附劑的生產工藝，包括如下步驟，

步驟一、氧化銀制備

1)、把去離子水加入到反應釜中，加熱至沸騰，在沸騰條件下維持10min以上，去除去離子水中的CO₂，得到去除CO₂的去離子水；

2)、將NaOH溶解于去除CO₂的去離子水中，配成質量分數為20-45％(優選為40％)的溶液；靜置冷卻到室溫，過濾后得濾液，即氫氧化鈉溶液，備用。

3)、將AgNO₃溶解于去除CO₂的去離子水中，靜置冷卻至室溫，過濾后得濾液，即硝酸銀溶液，備用；

4)、在冷卻條件下，將所述的硝酸銀溶液滴加到所述的氫氧化鈉溶液中，其中，控制滴加的硝酸銀溶液中硝酸銀的質量和氫氧化鈉溶液中氫氧化鈉的質量比為2-4∶1(優選為3∶1)；滴加的同時進行攪拌處理；滴加完成后過濾，得固體沉淀物，使用去除CO₂的去離子水洗滌固體沉淀物以去除鈉離子和硝酸根離子，洗滌直到洗滌液至PH≤7.5為止(優選地，洗滌次數為2-8次，優選為5次)，即得氧化銀顆粒。