[發明專利]用于加氫保護劑的載體、催化劑及其制備方法

有效

• 申請號: 201711026213.1
• 申請日: 2017-10-27
• 公開（公告）號: CN109718748B
• 公開（公告）日: 2021-10-08
• 發明（設計）人: 隋寶寬;季洪海;彭沖;呂振輝;關月明;佟佳
• 申請（專利權）人: 中國石油化工股份有限公司;中國石油化工股份有限公司大連石油化工研究院
• 主分類號: B01J21/04
• 分類號: B01J21/04;B01J32/00;B01J23/882;B01J23/883;B01J23/888;C10G45/08
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本發明公開了一種用于加氫保護劑的載體、催化劑及其制備方法。所述載體為氧化鋁載體，其中含有棒狀氧化鋁團簇體；所述棒狀氧化鋁的長為2?6μm，直徑為100?300nm，棒狀氧化鋁團簇體外直徑為8?25μm；所述的棒狀氧化鋁團簇體占氧化鋁載體重量的35%?49%。該載體的制備方法包括：將擬薄水鋁石A進行焙燒處理得到氧化鋁；將該氧化鋁浸入碳酸氫銨水溶液中密封熱處理，干燥，并用聚乙二醇溶液浸泡，浸泡后物料經干燥，得到棒狀氧化鋁團簇體；再將擬薄水鋁石B與上述得到的棒狀氧化鋁團簇體混捏成型，成型物經干燥、焙燒，得到載體。該載體作為渣油加氫保護催化劑，具有大分子擴散性能好、容雜質能力強、脫金屬活性高等特性，特別適用于渣油加氫處理工藝中。

技術領域

本發明涉及一種氧化鋁載體、催化劑及其制備方法，具體地涉及一種用于渣油加氫保護劑的載體、催化劑及其制備方法。

背景技術

目前，加氫處理仍然是生產優質、環境友好石油產品的最重要手段。加氫處理技術的核心是催化劑，對于石油的重組分(例如VGO，尤其是渣油)加氫處理來說，催化劑的孔徑和孔容的大小將直接影響催化劑活性的發揮。

渣油加氫保護催化劑的主要功能是脫除渣油中的鐵、鈣、鎳和釩等物質。現有渣油加氫保護催化劑所使用的載體材料一般為大孔氧化鋁及其改性產品。大孔氧化鋁常用的制備方法有：物理造孔法和高溫焙燒法等。

US4448896、US4102822等用炭黑、淀粉等物理擴孔劑與活性氧化鋁或氧化鋁的前驅物混捏來擴大氧化鋁載體的孔徑，物理擴孔劑的用量為氧化鋁10wt%以上，上述方法是在氧化鋁前驅物中加入物理擴孔劑，而且擴孔劑的用量大，造成氧化鋁的孔分布彌散，大孔部分不能形成連續貫穿孔道，孔道為墨水瓶型，孔口較小，并且強度較差。

CN102861617A公開了一種雙重孔結構氧化鋁載體的制備方法。該方法包括稱取一定量的擬薄水鋁石干膠粉，與適量膠溶劑、助擠劑混合均勻，然后向上述物料中加入適量碳酸氫銨水溶液，將所得物料混捏成可塑體，擠條成型，成型物料放置于密封容器內經水熱處理后焙燒制得氧化鋁載體。該技術制備的氧化鋁載體雖然具有雙重孔分布，但1000nm以上的孔含量較低，不利于渣油中鐵、鈣、鎳、釩等物質的沉淀和脫除。

CN1120971A公開了一種雙峰孔結構氧化鋁載體的制備方法。該方法將兩種或兩種以上不同原料路線方法制備的擬薄水鋁石干膠法均勻混合，然后進行膠溶、成型、干燥和焙燒處理而制得，所得氧化鋁的比表面積為100-200m²/g，孔容為0.7-1.6mL/g，雙峰孔分別集中在3.5-35nm和100nm以上區域，其中100nm以上的孔所占的孔容為總孔容的10%-56%。但孔直徑為1000nm以上的孔含量較低，不利于渣油中鐵、鈣、鎳和釩等物質的沉淀和脫除。

發明內容

為克服現有技術中的不足之處，本發明提供了一種加氫保護催化劑載體、加氫保護催化劑及其制備方法。采用本發明載體制備的加氫保護催化劑具有大分子擴散性能好、容雜質能力強、脫金屬活性高等特性，特別適用于渣油加氫處理工藝中。

本發明的加氫保護催化劑載體，所述載體為氧化鋁載體，其中含有棒狀氧化鋁團簇體；所述棒狀氧化鋁的長為2-6μm，直徑為100-300nm，棒狀氧化鋁團簇體外直徑為8-25μm；所述的棒狀氧化鋁團簇體占氧化鋁載體重量的35%-49%。

所述的棒狀氧化鋁團簇體主要是由棒狀氧化鋁無序相互交錯形成團簇體結構。所述棒狀氧化鋁團簇體中棒狀氧化鋁占85wt%以上，優選為90wt%以上。

所述加氫保護催化劑載體的性質如下：孔容為0.9-2.2mL/g，比表面積為150-250m²/g，壓碎強度為9-18N/mm。