[發(fā)明專利]一種丙烯環(huán)氧化催化劑的制備方法及其用途

有效

• 申請?zhí)枺?/td>: 201711024586.5
• 申請日: 2017-10-27
• 公開（公告）號: CN107715868B
• 公開（公告）日: 2019-07-23
• 發(fā)明（設(shè)計）人: 王磊;王同濟(jì);葉飛;楊立超;易光銓;崔嬌英;初乃波;黎源;華衛(wèi)琦
• 申請（專利權(quán)）人: 萬華化學(xué)集團(tuán)股份有限公司
• 主分類號: B01J23/36
• 分類號: B01J23/36;B01J35/10;B01J21/08;C07D301/14;C07D303/04
• 代理公司: 暫無信息
• 代理人: 暫無信息

1.一種丙烯環(huán)氧化催化劑的制備方法，包括以下步驟：

(1)硅源預(yù)水解：將硅酯溶解于低碳醇中，加入水解催化劑和水反應(yīng)后得到A液；

(2)成膠：將鈦酯溶于低碳醇后加入到A液中；加入水反應(yīng)后得到溶膠；

(3)將步驟(2)得到的溶膠霧化后噴入液氨中進(jìn)行成型，得到催化劑前驅(qū)體；

(4)將步驟(3)得到的催化劑前驅(qū)體進(jìn)行擴(kuò)孔處理；

(5)將步驟(4)擴(kuò)孔后的催化劑前驅(qū)體干燥和焙燒；

(6)將步驟(5)得到的產(chǎn)物進(jìn)行硅烷化處理得到Ti-SiO₂復(fù)合氧化物催化劑。

2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于，所述步驟(1)中硅酯選自正硅酸乙酯、正硅酸甲酯、正硅酸丙酯、正硅酸丁酯中的一種或多種，硅酯在低碳醇中的濃度為20～30wt％。

3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于，所述步驟(1)中水解催化劑為乙酸、甲酸中的一種或兩種的混合物，加入量為硅酯的0.8～1.5wt％；加入的水量為理論上硅酯水解30～80％所需的水量；反應(yīng)溫度為40～70℃，反應(yīng)時間為1～3h。

4.根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于，所述步驟(2)中所用鈦酯選自鈦酸四甲酯、鈦酸四乙酯、鈦酸四丙酯、鈦酸四異丙酯、鈦酸四丁酯、鈦酸四異丁酯中的一種或多種，鈦酯中Ti的量為步驟(1)中原料硅酯完全水解為SiO₂質(zhì)量的2～5％，鈦酯在低碳醇中的濃度為30～50wt％，反應(yīng)時間為1～4h。

5.根據(jù)權(quán)利要求1-4中任一項所述的方法，其特征在于，所述步驟(2)中加入鈦酯后，不加水而加入一定量的NH₄ReO₄和鋅鹽混合溶液反應(yīng)得到溶膠，Re與Ti的摩爾比為0.01～0.05:1，Zn與Ti的摩爾比為0.05～0.15:1。

6.根據(jù)權(quán)利要求1-4中任一項所述的方法，其特征在于，所述步驟(3)中使用離心式霧化器霧化溶膠，霧化器噴出的溶膠平均粒徑范圍為100～850μm。

7.根據(jù)權(quán)利要求6所述的方法，其特征在于，霧化器噴出的溶膠平均粒徑范圍為400～580μm。

8.根據(jù)權(quán)利要求1-4中任一項所述的方法，其特征在于，所述步驟(4)擴(kuò)孔工藝條件為：擴(kuò)孔劑為液氨，擴(kuò)孔溫度為60～140℃，擴(kuò)孔時間為3～15h。

9.根據(jù)權(quán)利要求1-4中任一項所述的方法，其特征在于，所述步驟(5)干燥溫度為80～120℃，干燥時間為2～5h；焙燒溫度為450～600℃，焙燒時間為2～5h。

10.根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于，所述步驟(6)中硅烷化試劑為六甲基二硅胺烷，用量為5～15wt％，以原料硅酯全部水解為SiO₂的質(zhì)量計，六甲基二硅胺烷溫度為126～150℃，硅烷化處理的溫度為200～300℃，硅烷化處理的時間為60～180min。

11.一種根據(jù)權(quán)利要求1-10中任一項所述的方法制備的Ti-SiO₂復(fù)合氧化物催化劑作為丙烯環(huán)氧化制備環(huán)氧丙烷催化劑的用途。