[發(fā)明專利]苯甲酰乙酸乙酯的制備方法

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• 申請?zhí)枺?/td>: 201711022757.0
• 申請日: 2017-10-27
• 公開（公告）號: CN107903175A
• 公開（公告）日: 2018-04-13
• 發(fā)明（設計）人: 李建昌;阮靜波;丁興成;陳素娟
• 申請（專利權）人: 浙江閏土研究院有限公司
• 主分類號: C07C67/333
• 分類號: C07C67/333;C07C69/738
• 代理公司: 北京坦路來專利代理有限公司11652
• 代理人: 汪送來

技術領域

本發(fā)明涉及一種苯甲酰乙酸乙酯的制備方法，特別涉及一種高效綠色的制備方法。

背景技術

苯甲酰乙酸乙酯是一種重要的化工原料中間體，現(xiàn)在主流的制備方法是以苯甲酰氯和乙酰乙酸乙酯為原料，在堿性水溶液中發(fā)生反應，再在氯化銨的水溶液中水解得到苯甲酰乙酸乙酯。但是這條合成路線收率低，且有大量高鹽廢水產(chǎn)生，危害環(huán)境，導致成本較高，在如今環(huán)保嚴厲的大環(huán)境下，這條合成路線已經(jīng)顯示出它的落后性。

在《山東化工》，1999，8-10中，王欽軍等公開了一種苯甲酰乙酸乙酯的合成方法，其同樣采用在氯化銨的水溶液中進行水解得到苯甲酰乙酸乙酯的步驟，并且，產(chǎn)品收率只有60％左右，且反應步驟復雜，每噸產(chǎn)品產(chǎn)出廢水約5噸，這大大增加了對環(huán)境的壓力和處理成本。CN 104387359也涉及到苯甲酰乙酸乙酯的合成，其苯甲酰乙酸乙酯的收率也僅有80％，同樣也產(chǎn)生大量廢水。

因此，開發(fā)一種高效綠色的苯甲酰乙酸乙酯的制備方法，是本領域技術人員需要解決的問題。

發(fā)明內(nèi)容

本發(fā)明的目的在于提供一種苯甲酰乙酸乙酯的高效綠色制備方法。

本發(fā)明的苯甲酰乙酸乙酯的高效綠色制備方法，其合成路線及反應機理如下：

根據(jù)本發(fā)明的苯甲酰乙酸乙酯的制備方法，包括以下步驟：

步驟(1)：在非質(zhì)子溶劑中，加入弱無機堿，緩慢加入乙酰乙酸乙酯，然后滴加苯甲酰氯進行反應；步驟(2)：加入強無機堿進行反應，反應結束后，過濾，濾液蒸餾，得苯甲酰乙酸乙酯，回收的溶劑循環(huán)使用；其中，在整個反應過程中，不加入水或含水試劑。

優(yōu)選地，根據(jù)本發(fā)明的制備方法，在步驟(2)中，升溫至60-150℃進行反應，反應結束后冷卻至室溫過濾。

優(yōu)選地，根據(jù)本發(fā)明的苯甲酰乙酸乙酯的制備方法，其中，步驟(1)中的弱無機堿選自氧化鈣、氧化鎂、碳酸鉀、碳酸氫鉀、碳酸鈉、碳酸氫鈉。

優(yōu)選地，根據(jù)本發(fā)明的苯甲酰乙酸乙酯的制備方法，其中，步驟(2)中的強無機堿選自氫氧化鈉、氫氧化鈣、氫氧化鉀。

優(yōu)選地，根據(jù)本發(fā)明的制備方法包括以下步驟：

步驟(1)：往反應釜中依次加入非質(zhì)子溶劑、弱無機堿，控制溫度為0～30℃，在攪拌下，緩慢加入乙酰乙酸乙酯，然后滴加苯甲酰氯，滴加完畢后，升溫到30～60℃繼續(xù)反應；步驟(2)：往反應釜中加入強無機堿，升溫到60～150℃，攪拌反應，反應結束后，冷卻至室溫，過濾，濾液蒸餾，得苯甲酰乙酸乙酯，回收的溶劑循環(huán)使用。

優(yōu)選地，根據(jù)本發(fā)明的制備方法包括以下步驟：

步驟(1)：往反應釜中依次加入非質(zhì)子溶劑、弱無機堿，控制溫度為0～30℃，緩慢加入乙酰乙酸乙酯，攪拌10～30min，然后經(jīng)2-4小時滴加苯甲酰氯，滴加完畢后，升溫到 30～60℃，繼續(xù)攪拌反應2～24h；步驟(2)：往反應釜中加入強無機堿，升溫到60～150℃，攪拌反應2～24h，然后冷卻至室溫，過濾，濾液蒸餾，得苯甲酰乙酸乙酯，回收的溶劑循環(huán)使用。

優(yōu)選地，在根據(jù)本發(fā)明的制備方法中，所述非質(zhì)子溶劑為三氯甲烷、二氯甲烷、甲苯、二甲苯中的一種或幾種。

優(yōu)選地，在根據(jù)本發(fā)明的制備方法中，苯甲酰氯和乙酰乙酸乙酯的摩爾比為1:1～1.5。

優(yōu)選地，在根據(jù)本發(fā)明的制備方法中，苯甲酰氯和弱無機堿的摩爾比為1:1～2。

優(yōu)選地，在根據(jù)本發(fā)明的制備方法中，苯甲酰氯和強無機堿的摩爾比為1:0.1～0.5。

優(yōu)選地，在根據(jù)本發(fā)明的制備方法中，苯甲酰氯和非質(zhì)子溶劑的摩爾比為1:2～200。

技術效果

本發(fā)明的制備方法在非質(zhì)子溶劑中在無機堿的催化下反應，整個反應過程不加入水或含水試劑如氯化銨水溶液，利用本方法自身先前反應生成的水在堿性條件下升溫進行后續(xù)反應，合成路線簡單，反應高效，后處理方便，反應溶劑循環(huán)使用，無廢水和廢氣，只有少量廢渣產(chǎn)生，對環(huán)境危害小，綠色環(huán)保；另外，本發(fā)明的制備方法反應轉化率高，可重復性強，所得最終產(chǎn)品純度達到94％以上，收率達到99％以上；另一方面，本發(fā)明的制備方法成本低，所用的催化劑都是低廉的無機堿；對設備要求低，易于工業(yè)化。

附圖說明：

圖1是實施例1得到的苯甲酰乙酸乙酯的液相譜圖。

圖2是實施例3得到的苯甲酰乙酸乙酯的液相譜圖。

圖3是實施例4得到的苯甲酰乙酸乙酯的液相譜圖。

圖4是實施例5得到的苯甲酰乙酸乙酯的液相譜圖。