[發明專利]加氫裂化催化劑及其制備方法和重質原料油加氫裂化的方法

有效

• 申請號: 201711022003.5
• 申請日: 2017-10-26
• 公開（公告）號: CN109701595B
• 公開（公告）日: 2022-02-08
• 發明（設計）人: 于敬川;毛安國;劉憲龍;郭大為
• 申請（專利權）人: 中國石油化工股份有限公司;中國石油化工股份有限公司石油化工科學研究院
• 主分類號: B01J29/14
• 分類號: B01J29/14;B01J29/16;C10G47/20
• 代理公司: 北京潤平知識產權代理有限公司 11283
• 代理人: 劉國平;顧映芬

本發明涉及加氫裂化領域，具體涉及加氫裂化催化劑及其制備方法和重質原料油加氫裂化的方法。所述催化劑包括載體和負載的金屬促進劑；所述載體由粘結劑、硅鋁分子篩和堿性金屬氧化物形成；其中，以該催化劑的總重量為基準，所述硅鋁分子篩的含量為10?65重量％，所述金屬促進劑的含量為1?30重量％，所述堿性金屬氧化物的含量為0.5?30重量％，所述粘結劑的含量為5?50重量％；所述硅鋁分子篩為十二元環孔道結構的硅鋁分子篩。本發明的加氫裂化催化劑，適合多產高辛烷值汽油和液化氣，且產物轉化率高、產品選擇性好，焦炭產率較低，適合長時地生產低硫高辛烷值汽油和液化氣。

技術領域

本發明涉及加氫裂化領域，具體涉及加氫裂化催化劑及其制備方法和重質原料油加氫裂化的方法。

背景技術

現有的劣質的催化柴油作為催化裂化裝置輕循環油回煉操作，生成汽油、裂化氣和焦炭，雖然可以將其部分轉化掉，但是回煉比大，汽油的選擇性低，焦炭和干氣的產率太高，經濟效益低。近些年為了環保的目的以及提高經濟效益，很多技術采用加氫裂化技術改質劣質柴油。

現有的技術主要有UOP公司推出了LCO加氫裂化生產高品質汽油和低硫柴油的LCOUnicracking工藝，原料在同一反應器內先進行加氫預處理后進行加氫裂化反應，然后進行產品分離生產BTX(也即苯、甲苯和二甲苯的合稱)，但是柴油的十六烷值僅提高6～8個單位。FRIPP的FD2G技術以輕油型加氫裂化催化劑為核心，通過調整工藝參數實現催化裂化柴油高效轉化，汽油餾分收率在31～89重量％，汽油辛烷值在87～91，柴油十六烷值提高8～12個單位。

上述現有技術路徑主要采用的是加氫改質技術、固定床加氫裂化，目的在于降低氫耗和提高目的產品的選擇性。然而，在臨氫條件下單環芳烴很容易加氫飽和，造成芳烴的損失即降低辛烷值；但是，如果追求高的汽油產率，必然產生更多的焦炭，這與長周期的運轉目標相反；還有一個路徑是柴油先選擇性淺度加氫，芳環部分開環，再進催化裂化裝置催化反應生產高辛烷值汽油和BTX，采用此類的有RIPP的LTAG技術，該技術不以生產精制柴油為目的，催化轉化加氫催化柴油的轉化率受限于加氫的深度，技術關鍵需要在加氫的投入與催化的產出之間做出平衡，該技術在加氫的氫耗和催化裂化的生焦上的損耗問題較大。

CN104399520A公開了一種由C10⁺重芳烴生產高辛烷值汽油組分的催化劑及制法，該催化劑采用Y型分子篩與HZSM-5的混合分子篩為載體，并負載貴金屬鉑、稀土金屬、過渡金屬、五氧化二磷、氧化鎂等，以適于加壓固定床反應器，便于提高高辛烷值汽油收率。然而，該申請中采用的催化劑需要采用貴金屬，使得催化劑轉化成本較高，且并未克服積碳問題。

發明內容

本發明的目的在于提供一種高辛烷值汽油和液化氣產率較高的且焦炭產量較低的加氫裂化催化劑及其制備方法和重質原料油加氫裂化的方法。

為了實現上述目的，本發明一方面提供一種加氫裂化催化劑，所述催化劑包括載體和負載的金屬促進劑；所述載體由粘結劑、硅鋁分子篩和堿性金屬氧化物形成；

其中，以該催化劑的總重量為基準，所述硅鋁分子篩的含量為10-65重量％，所述金屬促進劑的含量為1-30重量％，所述堿性金屬氧化物的含量為0.5-30重量％，所述粘結劑的含量為5-50重量％；

所述金屬促進劑為鈷、鎳、鐵、鎢、鉬和錳中的一種或多種；

所述硅鋁分子篩為十二元環孔道結構的硅鋁分子篩。

本發明第二方面提供上述加氫裂化催化劑的制備方法，其中，該方法包括：

(1)在酸存在下，由氧化鋁源和氧化硅源制得粘結劑前體漿液；

(2)提供含粘結劑前體漿液、硅鋁分子篩和堿性金屬氧化物的載體漿液，并將所述載體漿液噴霧成型、干燥和焙燒，以制得載體；