[發明專利]低分子量C6-羧基甲殼素及其制備方法

有效

• 申請號: 201711018154.3
• 申請日: 2017-10-26
• 公開（公告）號: CN107602726B
• 公開（公告）日: 2020-08-14
• 發明（設計）人: 王威;劉京玲
• 申請（專利權）人: 中國科學院過程工程研究所
• 主分類號: C08B37/08
• 分類號: C08B37/08
• 代理公司: 中科專利商標代理有限責任公司 11021
• 代理人: 任巖

1.一種低分子量C6-羧基甲殼素的制備方法，所述低分子量C6-羧基甲殼素的分子量范圍為500～8000，其特征在于，所述制備方法包括以下步驟：

(1)使用功能溶劑將原料甲殼素制備成均相溶液，實現甲殼素致密結構向疏松結構的轉化、生物高分子的溶解和高分子量向低分子量的解聚，所述功能溶劑包含由85％磷酸和33％鹽酸按體積比10:11；或者60％硫酸和36％鹽酸按體積比為2:1；或者85％磷酸、61％硫酸和33％鹽酸按體積比為20:20:33的組合；

(2)直接向步驟(1)所得溶液中加入酸性介質氧化劑、催化劑，進行氧化反應以使C6位羥基氧化為羧基，同時進一步解聚甲殼素；

(3)調節步驟(2)所得反應液的pH為5至6，得到粗制產物或經精制得到精制產品。

2.根據權利要求1所述的制備方法，其特征在于，步驟(1)中功能溶劑的用量為甲殼素質量的2～4倍。

3.根據權利要求1所述的制備方法，其特征在于，所述功能溶劑還包含乙酸，使用的乙酸質量濃度在99％以上，乙酸與其余組分的體積配比為1:10。

4.根據權利要求1所述的制備方法，其特征在于，步驟(2)的所述酸性介質氧化劑包括硝酸鹽、或摩爾比為10:(1～3)的硝酸鹽和任選的過氧化氫、過氧乙酸、過一硫酸中的一種，所述催化劑為亞硝酸鹽。

5.根據權利要求4所述的制備方法，其特征在于，所述硝酸鹽為硝酸鈉或硝酸鉀，所述亞硝酸鹽為亞硝酸鈉或亞硝酸鉀。

6.根據權利要求1所述的制備方法，其特征在于，所述酸性介質氧化劑加入量為甲殼素結構單元摩爾數的1～2倍，所述催化劑加入量為酸性介質氧化劑摩爾數的5～35％。

7.根據權利要求1所述制備方法，其特征在于，步驟(1)的反應溫度為50～90℃，反應時間為30～60分鐘；步驟(2)的氧化溫度為20～90℃，氧化時間為3～12小時。

8.根據權利要求1所述的制備方法，其特征在于，步驟(3)使用氫氧化鈉、氫氧化鉀、碳酸鈉、碳酸鉀或氨水進行pH調節。

9.根據權利要求1所述的制備方法，其特征在于，步驟(3)的粗制產物為將反應液直接噴霧干燥而制備的產品；所述精制產品為或者經乙醇沉淀、然后凍干干燥或噴霧干燥而制備的產品；或者將反應液真空抽濾除去顆粒物、經膜組件分離鹽份、分級截留不同分子量區間的C6-羧基甲殼素后凍干干燥或噴霧干燥而制備的產品。