[發明專利]一種2?溴?5?醛基吡啶的制備方法

在審

• 申請號: 201711014998.0
• 申請日: 2017-10-25
• 公開（公告）號: CN107698497A
• 公開（公告）日: 2018-02-16
• 發明（設計）人: 何立;趙子強;趙姍姍;汪奇輝
• 申請（專利權）人: 衢州康鵬化學有限公司;浙江華晶氟化學科技有限公司
• 主分類號: C07D213/61
• 分類號: C07D213/61
• 代理公司: 上海光華專利事務所(普通合伙)31219
• 代理人: 嚴晨,許亦琳

技術領域

本發明涉及精細化工領域，特別是涉及一種2-溴-5-醛基吡啶的制備方法。

背景技術

2-溴-5-醛基吡啶是一種重要的化工中間體，在制藥、電子材料領域具有廣泛的應用價值。

現有2-溴-5-醛基吡啶的合成方法中，多是以2,5-二溴吡啶為原料,與丁基鋰在超低溫條件下反應,該工藝不但原料價格高，而且反應劇烈，溫度不易控制、工業化操作難度大，該工藝同時會生成較多的異構體2-醛基-5-溴吡啶，造成產品純化困難。也有文獻報道以2-氨基-5-甲基吡啶為原料，經重氮化制備2-溴-5-甲基吡啶，然后經N-溴代丁二酰亞胺溴化、水解制備2-溴-5-吡啶甲醛(化學試劑，28(7)，433-434；2006)，該工藝反應不易進行徹底，收率僅有40％，轉化率太低，工業化成本難以承受。

發明內容

鑒于以上所述現有技術的缺點，本發明的目的在于提供一種2-溴-5-醛基吡啶的制備方法，用于解決現有技術中的問題。

為實現上述目的及其他相關目的，本發明提供一種2-溴-5-醛基吡啶的制備方法，所述制備方法包括如下步驟：

1)氧化反應：將2-氯-5-氯甲基吡啶在氧化試劑和堿存在的條件下，制備獲得2-氯-5-醛基吡啶；

2)溴化反應：將2-氯-5-醛基吡啶在溴化試劑存在的條件下，制備獲得2-溴-5-醛基吡啶。

在本發明一些實施方式中，所述步驟1)中，氧化試劑為二甲基亞砜，氧化試劑與2-氯-5-氯甲基吡啶的摩爾比為0.9～20：1。

在本發明一些實施方式中，所述步驟1)中，氧化試劑與2-氯-5-氯甲基吡啶的摩爾比為1～10：1。

在本發明一些實施方式中，所述步驟1)中，堿選自鈉鹽和/或鉀鹽，堿與2-氯-5-氯甲基吡啶的摩爾比為1～3：1。

在本發明一些實施方式中，所述步驟1)中，堿選自醋酸鈉、醋酸鉀、甲酸鈉、碳酸鈉、碳酸氫鈉、碳酸鉀、碳酸氫鉀、磷酸一氫鈉、磷酸二氫鈉、磷酸鈉、磷酸二氫鉀、磷酸鉀中的一種或多種的組合。

在本發明一些實施方式中，所述步驟1)中，堿與2-氯-5-氯甲基吡啶的摩爾比為1～1.5：1。

在本發明一些實施方式中，所述步驟1)中，氧化反應還在溴化物和/或碘化物和/或單質碘存在的條件下進行。

在本發明一些實施方式中，所述步驟1)中，溴化物和/或碘化物和/或單質碘的投料量與2-氯-5-氯甲基吡啶的質量比為0.01％～50％：1。

在本發明一些實施方式中，所述步驟1)中，氧化反應在30-120℃的溫度條件下進行。

在本發明一些實施方式中，所述步驟1)中，氧化反應在70-100℃的溫度條件下進行。

在本發明一些實施方式中，所述步驟1)中，氧化反應的后處理包括如下步驟：蒸餾，蒸出物加水進行萃取，有機相脫溶即得2-氯-5-醛基吡啶。

在本發明一些實施方式中，所述步驟1)中，氧化試劑為2-硝基丙烷，氧化試劑與2-氯-5-氯甲基吡啶的摩爾比為1～4：1。

在本發明一些實施方式中，所述步驟1)中，氧化試劑與2-氯-5-氯甲基吡啶的摩爾比為1.0～1.8：1。

在本發明一些實施方式中，所述步驟1)中，所述堿選自無機堿和/或有機堿，所述堿與2-氯-5-氯甲基吡啶的摩爾比為1～4：1。

在本發明一些實施方式中，所述步驟1)中，堿與2-氯-5-氯甲基吡啶的摩爾比為1.8～3.0：1。

在本發明一些實施方式中，所述步驟1)中，所述有機堿選自甲醇鈉、乙醇鈉、異丙醇鈉、叔丁醇鈉、乙醇鉀、異丙醇鉀、叔丁醇鉀、三乙胺、1,8-二氮雜雙環[5.4.0]十一碳-7-烯中的一種或多種的組合。

在本發明一些實施方式中，所述步驟1)中，所述無機堿選自鈉鹽和/或鉀鹽。

在本發明一些實施方式中，所述步驟1)中，所述無機堿選自碳酸鈉、碳酸鉀中的一種或多種的組合。

在本發明一些實施方式中，所述步驟1)中，氧化反應在40-100℃的溫度條件下進行。

在本發明一些實施方式中，所述步驟1)中，氧化反應在60-80℃的溫度條件下進行。

在本發明一些實施方式中，所述步驟1)中，氧化反應的后處理包括如下步驟：過濾去除鹽，脫去溶劑即得2-氯-5-醛基吡啶。

在本發明一些實施方式中，所述步驟1)中，氧化反應在氣體保護的條件下進行。

在本發明一些實施方式中，所述步驟2)中，溴化試劑為溴化氫。