[發(fā)明專利]一種2?溴?5?醛基吡啶的制備方法

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• 申請?zhí)枺?/td>: 201711014998.0
• 申請日: 2017-10-25
• 公開（公告）號: CN107698497A
• 公開（公告）日: 2018-02-16
• 發(fā)明（設(shè)計）人: 何立;趙子強;趙姍姍;汪奇輝
• 申請（專利權(quán)）人: 衢州康鵬化學(xué)有限公司;浙江華晶氟化學(xué)科技有限公司
• 主分類號: C07D213/61
• 分類號: C07D213/61
• 代理公司: 上海光華專利事務(wù)所(普通合伙)31219
• 代理人: 嚴晨,許亦琳

1.一種2-溴-5-醛基吡啶的制備方法，包括如下步驟：

1)氧化反應(yīng)：將2-氯-5-氯甲基吡啶在氧化試劑和堿存在的條件下，制備獲得2-氯-5-醛基吡啶；

2)溴化反應(yīng)：將2-氯-5-醛基吡啶在溴化試劑存在的條件下，制備獲得2-溴-5-醛基吡啶。

2.如權(quán)利要求1所述的一種2-溴-5-醛基吡啶的制備方法，其特征在于，還包括如下技術(shù)特征中的一種或多種：

A1)所述步驟1)中，氧化試劑為二甲基亞砜，氧化試劑與2-氯-5-氯甲基吡啶的摩爾比為0.9～20：1；

A2)所述步驟1)中，堿選自鈉鹽和/或鉀鹽，堿與2-氯-5-氯甲基吡啶的摩爾比為1～3：1；

A3)所述步驟1)中，氧化反應(yīng)還在溴化物和/或碘化物和/或單質(zhì)碘存在的條件下進行；

A4)所述步驟1)中，氧化反應(yīng)在30-120℃的溫度條件下進行；

A5)所述步驟1)中，氧化反應(yīng)在氣體保護的條件下進行；

A6)所述步驟1)中，氧化反應(yīng)的后處理包括如下步驟：蒸餾，蒸出物加水進行萃取，有機相脫溶即得2-氯-5-醛基吡啶；

A7)所述步驟1)中，氧化反應(yīng)的后處理包括如下步驟：過濾去除鹽，脫去溶劑即得2-氯-5-醛基吡啶。

3.如權(quán)利要求2所述的一種2-溴-5-醛基吡啶的制備方法，其特征在于，還包括如下技術(shù)特征中的一種或多種：

B1)所述步驟1)中，氧化試劑與2-氯-5-氯甲基吡啶的摩爾比為1～10：1；

B2)所述步驟1)中，堿選自醋酸鈉、醋酸鉀、甲酸鈉、碳酸鈉、碳酸氫鈉、碳酸鉀、碳酸氫鉀、磷酸一氫鈉、磷酸二氫鈉、磷酸鈉、磷酸二氫鉀、磷酸鉀中的一種或多種的組合；

B3)所述步驟1)中，堿與2-氯-5-氯甲基吡啶的摩爾比為1～1.5：1；

B4)所述步驟1)中，溴化物和/或碘化物和/或單質(zhì)碘的投料量與2-氯-5-氯甲基吡啶的質(zhì)量比為0.01％～50％：1；

B5)所述步驟1)中，氧化反應(yīng)在70-100℃的溫度條件下進行。

4.如權(quán)利要求1所述的一種2-溴-5-醛基吡啶的制備方法，其特征在于，還包括如下技術(shù)特征中的一種或多種：

C1)所述步驟1)中，氧化試劑為2-硝基丙烷，氧化試劑與2-氯-5-氯甲基吡啶的摩爾比為1～4：1；

C2)所述步驟1)中，所述堿選自無機堿和/或有機堿，所述堿與2-氯-5-氯甲基吡啶的摩爾比為1～4：1；

C3)所述步驟1)中，氧化反應(yīng)在40-100℃的溫度條件下進行；

C4)所述步驟1)中，氧化反應(yīng)在氣體保護的條件下進行。

5.如權(quán)利要求1所述的一種2-溴-5-醛基吡啶的制備方法，其特征在于，還包括如下技術(shù)特征中的一種或多種：

D1)所述步驟1)中，氧化試劑與2-氯-5-氯甲基吡啶的摩爾比為1.0～1.8:1；

D2)所述步驟1)中，所述有機堿選自甲醇鈉、乙醇鈉、異丙醇鈉、叔丁醇鈉、乙醇鉀、異丙醇鉀、叔丁醇鉀、三乙胺、1,8-二氮雜雙環(huán)[5.4.0]十一碳-7-烯中的一種或多種的組合，所述無機堿選自鈉鹽和/或鉀鹽，優(yōu)選為碳酸鈉、碳酸鉀中的一種或多種的組合；

D3)所述步驟1)中，堿與2-氯-5-氯甲基吡啶的摩爾比為1.8～3.0：1；

D4)所述步驟1)中，氧化反應(yīng)在60-80℃的溫度條件下進行。

6.如權(quán)利要求1所述的一種2-溴-5-醛基吡啶的制備方法，其特征在于，還包括如下技術(shù)特征中的一種或多種：

E1)所述步驟2)中，溴化試劑為溴化氫，溴化試劑與2-氯-5-醛基吡啶的摩爾比為1～10：1；

E2)所述步驟2)中，溴化反應(yīng)在酸存在的條件下進行，所述酸選自甲酸、乙酸、丙酸、三氟乙酸中的一種或幾種的組合，優(yōu)選為乙酸；

E3)所述步驟2)中，溴化反應(yīng)在30-120℃的溫度條件下進行；

E4)所述步驟2)中，溴化反應(yīng)在密閉體系中進行；

E5)所述步驟2)中，溴化反應(yīng)的后處理包括如下步驟：將反應(yīng)液冷卻，調(diào)節(jié)pH為5-8，有機相脫溶，即得2-溴-5-醛基吡啶。