[發明專利]一種有機膦銅納米簇合物晶體及其制備方法

有效

• 申請號: 201711014954.8
• 申請日: 2017-10-26
• 公開（公告）號: CN107652311B
• 公開（公告）日: 2019-05-10
• 發明（設計）人: 魏巧華;陳楠楠;黃群;林志香
• 申請（專利權）人: 福州大學
• 主分類號: C07F1/08
• 分類號: C07F1/08;C09K11/06;B82Y20/00;B82Y40/00;H01L51/54
• 代理公司: 福州元創專利商標代理有限公司 35100
• 代理人: 蔡學俊;林捷

本發明屬于金屬納米簇合物技術領域，具體涉及有機膦銅納米簇合物晶體及其制備方法。利用有機膦銅化合物[Cu₂(dppy)₃(MeCN)](ClO₄)₂作為前驅體，NaBH₄為還原劑，CH₂Cl₂和甲醇作反應溶劑，在室溫中攪拌反應2h后，利用不同的溶劑重結晶可分別得到紅色的[Cu₇(dppy)₆](ClO₄)₂和黃色的[Cu₄(dppy)₄Cl₂](ClO₄)兩種不同結構的晶體。本發明工藝簡單，反應條件溫和，反應時間短；發明的兩種納米晶體的結構獨特，具有優良的發光性能，納米晶體粒徑小于5 nm，在發光傳感和發光器件中具有潛在的應用；制備成本低，沒有有害廢棄物產生，符合“綠色生產”的要求。

技術領域

本發明屬于金屬納米簇化合物技術領域，具體涉及一種有機膦銅納米簇合物晶體及其合成方法。

背景技術

金屬納米簇合物是一種新型的納米材料，一般由幾個到約一百個金屬原子組成，具有超小粒徑、生物相容性、低毒性以及獨特的物理化學性質，成為構建熒光傳感平臺的理想納米材料，在疾病診斷與檢測、細胞成像、生物示蹤、環境檢測、生物傳感等方面具有廣闊的發展前景，近年來備受人們的關注。金屬納米簇合物與納米顆不同，納米簇合物通?？梢酝ㄟ^各種分子內或分子間的作用力而形成長程有序的單晶結構，這為其分子結構的準確表征提供了可能性，也有利于其傳感機理的研究。現有已公開發表的金屬納米簇合物研究主要為金、銀和鉑等貴金屬納米簇合物，而且保護的配體多數為巰基配體，結構比較單一，其大規模的應用受到價格和結構限制。目前設計合成具有新型結構的廉價金屬納米簇合物已經成為該領域的研究熱點。銅納米簇合物具有金、銀和鉑等貴金屬納米簇合物相似的性能，而且銅相對比較廉價，具有更廣闊的應用前景。然而，在現有已公開發表研究中的銅納米簇合物保護配體多數巰基配體，其穩定性相對較差，合成方法比較復雜，產率低下，結晶性差，難以準確表征其分子結構，而且其以綠色發光為主，限制了其在傳感平臺和發光器件的應用。

發明內容

本發明的目的在于提供有機膦銅納米簇合物晶體及其制備方法。本方法工藝簡單，反應條件溫和，反應時間短；發明的兩種納米晶體的結構獨特，具有優良的發光性能，納米晶體粒徑小于5 nm，在發光傳感和發光器件中具有潛在的應用；制備成本低，沒有有害廢棄物產生，符合“綠色生產”的要求。

為實現上述目的，本發明采用如下技術方案：

本發明通過兩步化學反應合成得到兩種新型有機膦銅納米簇合物晶體，含有機膦銅化合物[Cu₂(dppy)₃(MeCN)](ClO₄)₂ (dppy=二苯基-2-吡啶膦)前驅體的制備和目標產物晶體的合成（如圖1所示）。所述的[Cu₂(dppy)₃(MeCN)](ClO₄)₂的制備是將[Cu(MeCN)₄]ClO₄、dppy和Cu粉在室溫條件下于乙腈溶劑中攪拌反應1.5 h后，利用乙醚重結晶得到。所述目標產物的合成是利用有機膦銅化合物[Cu₂(dppy)₃(MeCN)](ClO₄)₂ 作為前驅體，NaBH₄為還原劑，CH₂Cl₂和甲醇作反應溶劑，在室溫中攪拌反應2h后，利用不同的溶劑重結晶可分別得到新型紅色的[Cu₇(dppy)₆](ClO₄)₂和黃色的[Cu₄(dppy)₄Cl₂](ClO₄)兩種不同結構的銅納米簇合物晶體。