[發(fā)明專利]一種草銨膦酸的制備方法

有效

• 申請?zhí)枺?/td>: 201711012385.3
• 申請日: 2017-10-26
• 公開（公告）號: CN107880072B
• 公開（公告）日: 2019-07-09
• 發(fā)明（設(shè)計）人: 岳瑞寬;陳新春;薛誼;張?zhí)m平;蔣劍華;王福軍
• 申請（專利權(quán)）人: 南京紅太陽生物化學(xué)有限責(zé)任公司;南京紅太陽股份有限公司
• 主分類號: C07F9/30
• 分類號: C07F9/30
• 代理公司: 南京天華專利代理有限責(zé)任公司 32218
• 代理人: 徐冬濤;邢賢冬

本發(fā)明公開了一種草銨膦酸的制備方法，包括以下步驟：將草銨膦氨基腈與堿液混合進行水解，產(chǎn)生的氨氣用水吸收；往所得水解液中加入草酸進行成鹽反應(yīng)；反應(yīng)液冷卻，過濾得濾液和草酸鹽固體，濾液濃縮，濃縮液加入醇，析出草銨膦酸固體，過濾，洗滌，烘干得草銨膦酸。本發(fā)明將草銨膦氨基腈經(jīng)氫氧化鈉或氫氧化鈣堿水解后與草酸進行反應(yīng)，水解產(chǎn)生的氨通過微負壓脫氨，通過水吸收得到氨水，草酸鈉或者草酸鈣由于在水中溶解度小或不溶的性質(zhì)直接分離，在整個制備過程中沒有產(chǎn)生氯化銨，廢水量也極少。獲得的草酸鹽可以重新制備得到草酸循環(huán)套用。本發(fā)明制得的草銨膦酸的純度可達96.5％以上，收率≥80％。

技術(shù)領(lǐng)域

本發(fā)明屬于農(nóng)藥化學(xué)領(lǐng)域，具體涉及一種草銨膦酸的制備方法。

背景技術(shù)

草銨膦為優(yōu)秀的除草劑，結(jié)構(gòu)如式Ⅰ所示：

眾所周知，草銨膦的傳統(tǒng)方法一般是Strecker路線(拜耳路線)，具體路線如下：

所得氨基腈中間體，用鹽酸或硫酸等水解，得如結(jié)構(gòu)式Ⅱ所示的草銨膦鹽酸鹽，草銨膦鹽酸鹽加環(huán)氧乙烷或者環(huán)氧丙烷來除去鹽酸，得如結(jié)構(gòu)式Ⅲ所示的草銨膦酸，再用氨中和得草銨膦，該方法使用易燃易爆的環(huán)氧乙烷或環(huán)氧丙烷，存在安全隱患，同時由于副產(chǎn)氯乙烷或氯丙烷不能循環(huán)套用，增加了處理成本及難度。

又如專利JP1979084529、WO2013047738及CN201510161782.1提供的技術(shù)方案，加氨水先中和草銨膦鹽酸鹽至草銨膦酸，再繼續(xù)與氨反應(yīng)至草銨膦，在此過程中產(chǎn)生大量的氯化銨，廢水量也較多。雖然將中和液濃縮后，用甲醇或者乙醇體系進行處理可以除掉大部分的氯化銨，但需繼續(xù)使用醇進行重結(jié)晶才能得到純度較高的草銨膦，過程較為繁瑣，費時費工，最終的分離收率也不高。

發(fā)明內(nèi)容

本發(fā)明的目的是針對現(xiàn)有技術(shù)中的不足，提供一種草銨膦的制備方法，所得草銨膦酸純度高，并且所用的化學(xué)試劑經(jīng)簡單工藝處理后，繼續(xù)循環(huán)套用。

本發(fā)明的目的是通過以下技術(shù)方案實現(xiàn)的：

一種草銨膦酸的制備方法，包括以下步驟：

步驟(1)、將如式所示的草銨膦氨基腈與堿液混合進行水解，產(chǎn)生的氨氣用水吸收；

步驟(2)、往步驟(1)所得水解液中加入草酸進行成鹽反應(yīng)；

步驟(3)、步驟(2)所得反應(yīng)液冷卻，過濾得濾液和草酸鹽固體，濾液濃縮，濃縮液加入醇，析出草銨膦酸固體，過濾，洗滌，烘干得草銨膦酸。

本發(fā)明草銨膦酸的制備方法的反應(yīng)式如下：

其中，R＝-C₂H₅；M為鈉離子或鈣離子，即M(OH)n為氫氧化鈉或氫氧化鈣。

步驟(1)中，所述的草銨膦氨基腈可參考美國專利US6359162中氨基腈的制備方法。

所述的堿液中的堿為氫氧化鈉或氫氧化鈣；堿液由氫氧化鈉或氫氧化鈣與水配制而成，氫氧化鈉水溶液中氫氧化鈉的濃度為5～20％，氫氧化鈣水混懸液的固含量為5～15％。堿中氫氧根(OH^-)與草銨膦氨基腈的物質(zhì)的量之比為2.0～2.5:1，優(yōu)選為2.1～2.3:1。

所述的水解反應(yīng)的溫度為40～100℃，優(yōu)選為60-80℃；水解反應(yīng)的時間為0.3～1.5h。

步驟(2)中，所述的草酸和氫氧化鈉的物質(zhì)的量之比為0.5～0.52:1，所述的草酸和氫氧化鈣的物質(zhì)的量之比為1～1.1:1。

所述的成鹽反應(yīng)的溫度為40～90℃，優(yōu)選為50～80℃；成鹽反應(yīng)的時間為10～30min。。