[發(fā)明專利]一種氯化鎂負(fù)載金屬有機(jī)化合物催化劑、其制備方法及其應(yīng)用

在審

• 申請?zhí)枺?/td>: 201710985508.5
• 申請日: 2017-10-20
• 公開（公告）號: CN109694430A
• 公開（公告）日: 2019-04-30
• 發(fā)明（設(shè)計(jì)）人: 李森;梅利;李棟;屠嵩濤;笪文忠
• 申請（專利權(quán)）人: 中國石化揚(yáng)子石油化工有限公司;中國石油化工股份有限公司
• 主分類號: C08F110/06
• 分類號: C08F110/06;C08F4/646;C08F4/645
• 代理公司: 南京天翼專利代理有限責(zé)任公司 32112
• 代理人: 李建芳

1.一種氯化鎂負(fù)載金屬有機(jī)化合物催化劑，其特征在于：包括主催化劑、助催化劑和外給電子體；主催化劑為MgCl₂/ID/R¹_mR²_nTiX_4-m-n負(fù)載型催化劑，R¹、R²均為碳數(shù)為1～6的烷基或芳基或環(huán)戊二烯；X為鹵素；m，n為0～4，且m+n≤4；ID為鄰苯二甲酸二異丁酯、鄰苯二甲酸二正丁酯、9,9-二(甲基甲氧基)芴、9,9-雙(苯甲羧基甲基)芴、2-異丙基-2-異戊基-1,3-二苯甲羧基丙烷、2,6-二異丙基苯甲酸酐或2,2-二異丁基-1,3-二苯甲羧基丙烷中的至少一種；助催化劑為烷基鋁；外給電子體為R³R⁴Si(OCH₃)₂，R³、R⁴均為碳數(shù)為1～12的烷基或芳基。

2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的氯化鎂負(fù)載金屬有機(jī)化合物催化劑，其特征在于：助催化劑中的鋁與主催化劑中的鈦的摩爾比為10～300:1，助催化劑中的鋁與外給電子體中的硅的摩爾比為5～50:1。

3.根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的氯化鎂負(fù)載金屬有機(jī)化合物催化劑，其特征在于：主催化劑中X為氯，主催化劑按重量百分含量計(jì)：鈦1.5～3.5％，氯10～65％，鎂10～23％，ID 6.0～20.0％，R¹和R²1～6％。

4.根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的氯化鎂負(fù)載金屬有機(jī)化合物催化劑，其特征在于：主催化劑的比表面積為250～500m²/g，粒徑分布范圍為5～150微米。

5.根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的氯化鎂負(fù)載金屬有機(jī)化合物催化劑，其特征在于：烷基鋁為三甲基鋁、三乙基鋁或三異丁基鋁中的至少一種。

6.權(quán)利要求1-5任意一項(xiàng)所述的氯化鎂負(fù)載金屬有機(jī)化合物催化劑的制備方法，其特征在于：主催化劑的制備方法包括如下步驟：

(1)制備R¹_mR²_nTiX_4-m-n：

在氮?dú)饬飨拢瑢⒂袡C(jī)堿金屬化合物注入無水無氧的非極性或極性溶劑中，于-70℃—0℃下，將TiX₄以15-20滴/min的速度滴加，并以800-1000r/min的速度攪拌，TiX₄滴加完畢后開始升溫，升至室溫后繼續(xù)攪拌2～24h，過濾，將過濾所得固體洗滌、干燥、重結(jié)晶，得R¹_mR²_nTiX_4-m-n；其中，有機(jī)堿金屬化合物為甲基鋰、乙基鈉、正丁基鋰、異丁基鋰、苯鈉或茂鈉；

(2)將R¹_mR²_nTiX_4-m-n、MgX₂·kROH和內(nèi)給電子體ID加入非極性溶劑中，加熱至60～120℃，攪拌保溫2-24h，將溶劑移去，并用非極性溶劑將所得固體洗滌、干燥，即得氯化鎂負(fù)載金屬有機(jī)化合物催化劑，其中，其中，k為小于5的有理數(shù)，ROH為醇類，R為碳原子數(shù)小于7的烷基。

7.根據(jù)權(quán)利要求6所述的方法，其特征在于：步驟(1)中，非極性溶劑為乙烷、丙烷、丁烷、異丁烷、戊烷、異戊烷、己烷、環(huán)己烷或庚烷中的至少一種；極性溶劑為四氫呋喃或三氯化碳。

8.根據(jù)權(quán)利要求6或7所述的方法，其特征在于：步驟(1)洗滌所用溶劑為三氯甲烷或正己烷。

9.權(quán)利要求1-5任意一項(xiàng)所述的氯化鎂負(fù)載金屬有機(jī)化合物催化劑的應(yīng)用，其特征在于：用于高等規(guī)聚丙烯的制備，高等規(guī)聚丙烯采用液相本體聚合方法。