[發明專利]烷基化油的脫氯方法

有效

• 申請號: 201710984466.3
• 申請日: 2017-10-20
• 公開（公告）號: CN109694734B
• 公開（公告）日: 2020-11-10
• 發明（設計）人: 徐大海;關明華;李士才;李揚;陳光;牛世坤;崔國英;代萌
• 申請（專利權）人: 中國石油化工股份有限公司;中國石油化工股份有限公司大連石油化工研究院
• 主分類號: C10G67/14
• 分類號: C10G67/14
• 代理公司: 暫無信息
• 代理人: 暫無信息

本發明公開了一種烷基化油的脫氯方法。該方法包括如下內容：烷基化反應結束后分離出離子液催化劑，得到烷基化混合產物，烷基化混合產物不經分離直接進行加氫脫氯，生成含HCl的加氫產物，加氫產物通過吸附脫氯裝置進行吸附，吸附后通入精餾塔進行精餾；在加氫脫氯反應器開工時，將加熱后的異丁烷原料引入到加氫脫氯反應器，然后通過吸附脫氯裝置，再進入精餾塔20分鐘～24小時，優選1～10小時，停止引入異丁烷原料，將烷基化混合產物引入加氫脫氯反應器，進行正常的加氫脫氯反應過程。本發明方法可縮短開工時間，并保證加氫脫氯開工初期產品質量要求，加氫脫氯正常操作后產品氯含量達到或快速降低至1ppm以下，可以作為優質車用汽油調和組分。

技術領域

本發明涉及一種烷基化油的脫氯方法，具體地說是將高含氯量的烷基化油通過加氫及脫氯處理進行脫氯，特別適宜于離子液烷基化工藝的生成油。

背景技術

烷基化油是一種常見的高辛烷值汽油調和組分，具有辛烷值高、抗爆性能好、蒸氣壓低、含硫低以及不含烯烴和芳烴等特點，是理想的清潔汽油調合組分。烷基化油一般通過異丁烷與烯烴在酸催化劑的作用下反應生成。烷基化油的技術種類較多，按催化劑的相態劃分，可分為液體酸烷基化和固體酸烷基化兩大類。液體酸烷基化技術包括氫氟酸、硫酸和離子酸三種；固體酸主要是專用沸石催化劑。

目前，液體酸烷基化工藝是最常見的方法，其中離子液烷基化是近年來最新開發的烷基化工藝技術。離子液體具有不揮發、蒸氣壓接近零、不燃、熱穩定性高及液態存在的溫度范圍寬等優點，被公認為是一種環境友好的體系；因同時具有液體酸高密度的反應活性和固體酸的不揮發性，近年來受到廣泛關注。CHEVRON、SHELL和石油大學等公司和高校對離子液烷基化技術開展了大量研究工作。石油大學開發的離子液烷基化技術于2013年9月在山東德陽化工有限公司建成投產。

離子液催化烷基化過程包括原料預處理、烷基化反應及產品分離、離子液再生三個部分。離子液的主要活性成分為氯化鋁，同時陽離子部分含Cu等金屬化合物，因此烷基化生成油中含有氯離子或氯代烴，由于氯離子腐蝕性較強，對汽車油箱、發動機等部件安全使用存在重大隱患，必須將其脫除才能作為車用汽油調和組分。

目前，針對以異丁烷與烯烴通過鏈式反應生產的烷基化油的脫氯研究較少，主要采用吸附脫除法。例如，CN204918487U公開了一種烷基化油脫氯設備，該設備包括脫氯裝置A 和脫氯裝置B。從反應裝置輸送過來的含氯烷基化油，通過原料管線經脫氯裝置物料入口進入裝填有脫氯劑的脫氯裝置，從脫氯裝置內的脫氯劑中通過時，含氯烷基化油攜帶的殘留有機氯就會被吸附到脫氯劑中。脫除有機氯后的合格烷基化油從脫氯裝置物料出口排出，進入烷基化油產品罐。經脫氯后，烷基化油中的總氯含量降低至1ppm 以下，滿足市場對油品質量的要求。但是受固體吸附劑的有機氯吸附容量的限制，需要頻繁再生，增加了工藝的操作的難度和成本。

除吸附脫除法外，還有可以采用加氫脫除法。例如CN106995720A公開了一種含氯烷基化油的液相脫氯方法，該方法包括以下步驟：（1）液相加氫：在加氫條件下，將含氯烷基化油在液相狀態下與氫氣和加氫催化劑反應生成含HCl的加氫產物；（2）液相吸附：將所述含HCl的加氫產物在液相狀態下與吸附劑接觸，吸附HCl后，得到脫除HCl后的加氫產物：（3）油氣分離：將所述脫除HCl后的加氫產物和氫分離，得到脫氯烷基化油。該液相脫氯方法采用液相加氫，其操作條件溫和，氫油比低，不必設置加氫進料加熱爐等設備，可以實現有機氯的完全轉化。但是，由于含HCl的加氫產物在液相狀態下與吸附劑接觸，HCl在液相中擴散速率較慢，而且加氫產物中HCl含量少（不大于500ppm），造成需要非常長的吸附停留時間才能將大部分HCl脫除，從而影響烷基化油的脫氯效率。