[發明專利]一種2,4,6-三氯苯酚熒光分子印跡聚合物及其應用

有效

• 申請號: 201710984240.3
• 申請日: 2017-10-20
• 公開（公告）號: CN107629161B
• 公開（公告）日: 2020-04-28
• 發明（設計）人: 劉惠蓮;高林;李秀穎;車廣波;閆永勝;蘇斌;胡波
• 申請（專利權）人: 吉林師范大學
• 主分類號: C08F216/14
• 分類號: C08F216/14;C08F222/10;C08J9/26;B01J20/26;B01J20/28;B01J20/30
• 代理公司: 吉林省長春市新時代專利商標代理有限公司 22204
• 代理人: 欒淑華

本發明公開一種2,4,6?三氯苯酚熒光分子印跡聚合物及其應用，它以沉淀聚合法合成的2,4,6?三氯苯酚為模板分子，7?烯丙氧基香豆素作為功能單體、乙二醇二(甲基丙烯酸)酯(EGDMA)為交聯劑，2,2'?偶氮二異丁腈(AIBN)為引發劑，并將模板分子和功能單體溶于乙腈中，超聲振蕩，室溫下靜置預聚合，加入交聯劑，最后加入引發劑，將所述混合液超聲振蕩，脫氣后通氮氣，采用熱引發聚合方式，將其置于恒溫油浴鍋中加熱，聚合后所得白色沉淀聚合物；再用含乙酸的甲醇溶液洗脫，后用甲醇溶液反復浸泡，真空干燥即得。所述聚合物發光均勻、穩定性好，具有高的靈敏性和較低的檢出限，且對三氯苯酚具有較強的選擇性識別能力，可應用于超痕量2,4,6?三氯苯酚的定量檢測分析。

技術領域

本發明涉及環境功能材料制備領域中的熒光分子印跡聚合物，特別是涉及一種適用于選擇性識別和利用熒光進行檢測的三氯苯酚熒光分子印跡聚合物，本發明還涉及環境分析中利用所述聚合物對氯酚類化合物的檢測方面的應用。

背景技術

分子印跡技術(Molecular imprinting technology，MIT)分子印跡技術是指為獲得在空間結構和結合位點上與某一分子(模板分子)完全匹配的聚合物的實驗制備技術，制備的聚合物稱為分子印跡聚合物(Molecularly imprinted polymers,MIPs)。目前分子印跡聚合物以其優良的性能已經在生物、化學、醫學等領域得到廣泛的應用。近年來，有不少研究工作將熒光染料引入到分子印跡技術中，制備出多功能熒光分子印跡材料。因此，將有機熒光試劑的熒光性質與分子印跡技術的選擇性結合，制備出的熒光分子印跡材料在復雜樣品的分離檢測中將會有明顯的優勢和更加優越的光學性質。

酚類內分泌干擾物(Phenolic Endocrine Disruptors，PEDs)是環境內分泌干擾物中的典型的有機環境激素。通過人類的生產過程(如煉焦、煉油、制造煤氣、酚、絕緣材料、藥、造紙等)中排除的廢水、廢氣釋放到環境中，通過生物富集作用影響人體及動物體內激素的合成、分泌、作用和代謝等。PEDs主要包括氯酚、烷基酚和雙酚等。其中，氯酚具有化學結構比烷基酚和雙酚更為穩定，自然條件下不易產生分解或生物降解作用，造成持續和長期的危害。而且氯酚極易通過食物鏈的生物富集作用進入人體和生物體內，嚴重威脅了生態平衡和人類的健康。此外，氯酚化合物苯環上取代的氯原子對微生物具有很強的毒性，這也是氯酚生物降解困難的原因之一。2,4,6-三氯苯酚(即2,4,6-TCP)、2,4-二氯苯酚(2,4-DCP)等25種氯酚化合物已被美國和歐盟組織列入了129種優先治理控制的有機污染物，也是中國政府列為必須首先控制的有毒有機化合物。近年來，隨著殺菌劑、防腐劑、脫葉劑、有機合成、造紙、印染等行業的快速發展，越來越多的氯酚污染物隨廢水、廢氣排放進入環境危害生物與人類。目前，科研工作者已經在環境以及職業接觸者血清、環境水樣、食品和河流底泥中檢測到了氯酚的存在。由此可見，對于氯酚類化合物的檢測已成為刻不容緩的當務之急。現常用的氯酚類化合物檢測方法有分光光度法、氣相色譜法、高效液相色譜法、流動注射-化學發光法、電化學法、毛細管電泳法等。所述方法的檢出限、線性范圍及優缺點各不相同，針對環境中成分復雜、結構相似、痕量/超痕量環境內分泌干擾物殘留的檢測，還存在識別效率低、選擇性差、靈敏度低、信號弱的該領域一直以來渴望解決卻尚未解決的技術難題。

發明內容

本發明的目的在于提供一種2,4,6-三氯苯酚熒光分子印跡聚合物及其應用，它所涉及的熒光分子印跡聚合物(Fluorescent Molecularly imprinted polymers,F-MIPs)，粒徑分布范圍窄，合成簡單，選擇性高，并與熒光檢測技術相結合，使該方法不僅具有選擇性強、靈敏性高、檢出限低、速度快、信號強等突出特點，而且完全適用于環境中痕量/超痕量三氯苯酚的檢測。使該領域一直以來渴望解決卻尚未解決的技術難題得到解決。