[發(fā)明專利]一種叔丁基環(huán)己基碳酸乙酯香料的合成方法

有效

• 申請?zhí)枺?/td>: 201710964925.1
• 申請日: 2017-10-17
• 公開（公告）號: CN107652183B
• 公開（公告）日: 2021-01-26
• 發(fā)明（設計）人: 王天義;汪洋;張政;何云飛;吳旭;徐基龍;鮑士來
• 申請（專利權）人: 安徽華業(yè)香料合肥有限公司
• 主分類號: C07C69/96
• 分類號: C07C69/96;C07C68/06;C07C68/02;C07C37/16;C07C39/06;C07C29/20;C07C35/08
• 代理公司: 合肥中博知信知識產權代理有限公司 34142
• 代理人: 張加寬

本發(fā)明公開了一種叔丁基環(huán)己基碳酸乙酯香料的合成方法，涉及精細化工技術領域，本發(fā)明以苯酚和叔丁醇為起始原料進行烷基化反應后，再經加氫后與碳酸二乙酯乙?；磻a叔丁基環(huán)己基碳酸乙酯，原料易得，產率高，苯酚和叔丁醇反應產生的鄰叔丁基苯酚與對叔丁基苯酚的占比達到7:3，副產物對叔丁基苯酚經加氫和酯化后可以得到鳶尾酯產品加以利用；并且產品純度高，香氣純正柔和，符合香精香料的調香要求。

技術領域：

本發(fā)明涉及精細化工技術領域，具體涉及一種叔丁基環(huán)己基碳酸乙酯香料的合成方法。

背景技術：

叔丁基環(huán)己基碳酸乙酯，化學名稱：乙基-(2-叔丁基)環(huán)己基碳酸酯，在自然界中未發(fā)現(xiàn)叔丁基環(huán)己基碳酸乙酯的存在。分子式C₁₃H₂₄O₃，CAS號： 67801-64-3，外觀為無色至淡黃色透明液體，沸點306℃(73℃/5Pa)，閃點102～103℃，相對密度(25℃)0.9700～0.9750，折光指數(shù)(20℃)1.4470～1.4530，溶于乙醇、乙二醇等有機溶劑中，不溶于水。叔丁基環(huán)己基碳酸乙酯性質非常穩(wěn)定，具有果香和木香香氣，并伴有花香香韻，能用于多種類型的香精中，特別是在香皂和洗衣粉香精中。

叔丁基環(huán)己基碳酸乙酯為順式和反式異構體的混合物，具有濃郁的花香、木香、蘋果香以及類似的茉莉香氣和鳶尾樣的香氣，是一種常用的合成香料。在整個現(xiàn)代香精中十分有用，可廣泛應用于各種香精配方中，特別是在花香和木香香型的香精中用途較佳，在大多數(shù)香精產品中能夠穩(wěn)定使用，幾乎能用在所有的日用香精產品中，如香水香精、化妝品香精以及皂用香精等日化香精配方中，包括香水、面霜、止汗藥、除臭劑、香波、香皂、洗衣粉、洗碟劑、織物柔順劑、除臭噴霧劑、去污粉等，尤其是對于洗衣粉、香皂、古龍水、洗發(fā)液、護膚霜和面霜中尤為有用，用量在10％左右，可根據(jù)不同的用途決定使用的劑量，最大劑量可達到30％，IFRA沒有限制規(guī)定。

叔丁基環(huán)己基碳酸乙酯與鳶尾酯、鄰叔丁基環(huán)己酯等是重要的應用較為廣泛的合成香料之一，近年來的需求量逐漸擴大。通用生產方法是以苯酚為起始原料，以固體酸催化劑或路易斯酸為催化劑，通入異丁烯氣體進行烷基化成為鄰叔丁基苯酚，再以雷尼鎳催化氫化成為鄰叔丁基環(huán)己醇，最后經酯化得到叔丁基環(huán)己基碳酸乙酯。但該方法工藝步驟繁多，產品收率低，導致生產成本較高，且以異丁烯氣體與苯酚反應的工藝條件難以控制。

發(fā)明內容：

本發(fā)明所要解決的技術問題在于提供一種原料易得、產品得率高、最終產品含量達98.5％以上、產品香氣純正柔和、符合香精香料調香要求的叔丁基環(huán)己基碳酸乙酯香料的合成方法。

本發(fā)明所要解決的技術問題采用以下的技術方案來實現(xiàn)：

一種叔丁基環(huán)己基碳酸乙酯香料的合成方法，包括以下步驟：

a)先將乙醇通過稱重計量加入到三口玻璃燒瓶中，再向玻璃燒瓶中加入苯酚，開啟攪拌器和冷熱交換一體機，將玻璃燒瓶降低溫度至10～-15℃，緩慢向玻璃燒瓶中加入固體酸催化劑，投料結束后繼續(xù)攪拌0.5h；

b)繼續(xù)維持玻璃燒瓶溫度在10～-15℃，通過滴加泵向玻璃燒瓶中滴加叔丁醇，滴加時間控制在2h，滴加結束后將釜溫升至100～110℃，繼續(xù)攪拌2～4h，取樣進行色譜檢測，當苯酚含量≤0.5％時降溫，結束反應；

c)將產生的鄰叔丁基苯酚和對叔丁基苯酚的混合反應液轉移到至分液漏斗中，靜置分層0.5h，將油層放入到燒杯中，水層中加入乙醇，攪拌0.5h，靜置分層，油層合并放入到燒杯中，水層集中到廢液收集桶；固相的固體酸催化劑分別用乙醇和水洗后重復利用，油層的燒杯中計量加入5％氫氧化鈉溶液，開啟攪拌子，對收集的油層進行堿洗，攪拌0.5h后靜置分層0.5h，堿液層集中到廢液收集桶；油層再加入清水進行水洗，攪拌0.5h后靜置分層0.5h，油層轉移到加氫反應釜中，水層集中到廢液收集桶；