[發(fā)明專利]一種叔丁基環(huán)己基碳酸乙酯香料的合成方法

有效

• 申請?zhí)枺?/td>: 201710964925.1
• 申請日: 2017-10-17
• 公開（公告）號: CN107652183B
• 公開（公告）日: 2021-01-26
• 發(fā)明（設(shè)計(jì)）人: 王天義;汪洋;張政;何云飛;吳旭;徐基龍;鮑士來
• 申請（專利權(quán)）人: 安徽華業(yè)香料合肥有限公司
• 主分類號: C07C69/96
• 分類號: C07C69/96;C07C68/06;C07C68/02;C07C37/16;C07C39/06;C07C29/20;C07C35/08
• 代理公司: 合肥中博知信知識產(chǎn)權(quán)代理有限公司 34142
• 代理人: 張加寬

1.一種叔丁基環(huán)己基碳酸乙酯香料的合成方法，其特征在于：包括以下步驟：

a)先將乙醇通過稱重計(jì)量加入到三口玻璃燒瓶中，再向玻璃燒瓶中加入苯酚，開啟攪拌器和冷熱交換一體機(jī)，將玻璃燒瓶降低溫度至10～-15℃，緩慢向玻璃燒瓶中加入固體酸催化劑，投料結(jié)束后繼續(xù)攪拌0.5h；

b)繼續(xù)維持玻璃燒瓶溫度在10～-15℃，通過滴加泵向玻璃燒瓶中滴加叔丁醇，滴加時間控制在2h，滴加結(jié)束后將釜溫升至100～110℃，繼續(xù)攪拌2～4h，取樣進(jìn)行色譜檢測，當(dāng)苯酚含量≤0.5％時降溫，結(jié)束反應(yīng)；

c)將產(chǎn)生的鄰叔丁基苯酚和對叔丁基苯酚的混合反應(yīng)液轉(zhuǎn)移到至分液漏斗中，靜置分層0.5h，將油層放入到燒杯中，水層中加入乙醇攪拌0.5h，靜置分層，油層合并放入到燒杯中，水層集中到廢液收集桶；固相的固體酸催化劑分別用乙醇和水洗后重復(fù)利用，油層的燒杯中計(jì)量加入5％氫氧化鈉溶液，開啟攪拌子，對收集的油層進(jìn)行堿洗，攪拌0.5h后靜置分層0.5h，堿液層集中到廢液收集桶；油層再加入清水進(jìn)行水洗，攪拌0.5h后靜置分層0.5h，油層轉(zhuǎn)移到加氫反應(yīng)釜中，水層集中到廢液收集桶；

d)向加氫反應(yīng)釜內(nèi)定量投入5％鈀碳催化劑，密閉加氫反應(yīng)釜，用氮?dú)膺M(jìn)行置換4～6次，然后充入氮?dú)庵翂毫?.0MPa ，待系統(tǒng)壓力穩(wěn)定后用氫氣進(jìn)行置換4～6次，然后充入氫氣，調(diào)節(jié)加氫反應(yīng)釜壓力至2.0MPa ；系統(tǒng)壓力穩(wěn)定后關(guān)閉氫氣進(jìn)氣閥門，升溫至80～150℃，反應(yīng)體系壓力平衡后開啟氫氣閥門，保持反應(yīng)壓力2.0MPa ，反應(yīng)時間5～10h；

e)反應(yīng)5h后每間隔2h取樣進(jìn)行色譜檢測，當(dāng)對叔丁基苯酚含量≤0.5％時，結(jié)束反應(yīng)，泄壓，將產(chǎn)生的鄰叔丁基環(huán)己醇和對叔丁基環(huán)己醇混合反應(yīng)液進(jìn)行過濾，液相濾液轉(zhuǎn)移到旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀中，固相催化劑用乙醇清洗后轉(zhuǎn)移至加氫反應(yīng)釜內(nèi)，進(jìn)行下批次加氫反應(yīng)；

f)開啟e)步旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀進(jìn)行升溫，常壓、溫度60～90℃下回收乙醇，收集的乙醇集中后回用，再開啟真空泵，溫度95～100℃、壓力1000～1333Pa條件下收集鄰叔丁基環(huán)己醇，收集的鄰叔丁基環(huán)己醇轉(zhuǎn)移到四口燒瓶中，瓶底液為對叔丁基環(huán)己醇，收集后可用于鳶尾酯的生產(chǎn)；

g)向三口燒瓶中計(jì)量加入乙醇，然后計(jì)量投入催化劑甲醇鈉和傅酸劑三乙胺，開啟攪拌器和冷熱交換一體機(jī)，將玻璃燒瓶降低溫度至0～5℃；緩慢向玻璃燒瓶中計(jì)量加入氯甲酸乙酯，控制反應(yīng)溫度0～5℃，反應(yīng)結(jié)束后繼續(xù)攪拌0.5h；再計(jì)量加入30％碳酸鈉溶液，攪拌0.5h，轉(zhuǎn)移到離心機(jī)中，分離出氯化鈉，反應(yīng)液經(jīng)三次水洗后得到碳酸二乙酯，蒸餾回收乙醇后收集碳酸二乙酯備用；

h)向四口燒瓶中計(jì)量加入碳酸二乙酯和對甲苯磺酸，開啟攪拌器，開啟冷熱交換一體機(jī)進(jìn)行加熱，控制反應(yīng)溫度100～120℃，反應(yīng)時間3～5h，反應(yīng)液轉(zhuǎn)移到旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀中，常壓下回收乙醇，瓶底液轉(zhuǎn)移到燒杯中；

i)燒杯中計(jì)量加入5％氫氧化鈉溶液，開啟攪拌子，對收集的瓶底液進(jìn)行堿洗，攪拌0.5h后靜置分層0.5h，堿液層集中到廢液收集桶，油層再加入清水進(jìn)行水洗，攪拌0.5h后靜置分層0.5h，水層集中到廢液收集桶，油層轉(zhuǎn)移到旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀中，開啟旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀進(jìn)行升溫，開啟真空泵，收集叔丁基環(huán)己基碳酸乙酯。

2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的叔丁基環(huán)己基碳酸乙酯香料的合成方法，其特征在于：所述步驟a)中乙醇與苯酚的質(zhì)量比為1.0:1～5.0:1，固體酸催化劑的配料量為總投料量的0.5～5wt％；步驟b)中叔丁醇與苯酚的摩爾比為1.0:1～5.0:1；步驟c)中乙醇與水層的質(zhì)量比為0.5:1～2:1，氫氧化鈉溶液與反應(yīng)液油層的質(zhì)量比為0.2:1～2:1，清水與反應(yīng)液油層的質(zhì)量比為0.5:1～2:1。

3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的叔丁基環(huán)己基碳酸乙酯香料的合成方法，其特征在于：所述步驟d)中加氫反應(yīng)釜材質(zhì)為不銹鋼，設(shè)計(jì)壓力0～5MPa。

4.根據(jù)權(quán)利要求1所述的叔丁基環(huán)己基碳酸乙酯香料的合成方法，其特征在于：所述步驟g)中乙醇與氯甲酸乙酯的摩爾比為1:1～5:1，甲醇鈉的配料量為總投料量的0.5～5wt％，三乙胺的配料量為總投料量的1～10wt％。