[發明專利]聚苯硫醚生產中副產物分離回收方法

在審

• 申請號: 201710963561.5
• 申請日: 2017-10-17
• 公開（公告）號: CN108586746A
• 公開（公告）日: 2018-09-28
• 發明（設計）人: 羅德華;李柏春;曠多多;李曉紅
• 申請（專利權）人: 天津普萊化工技術有限公司
• 主分類號: C08G75/0281
• 分類號: C08G75/0281
• 代理公司: 天津市三利專利商標代理有限公司 12107
• 代理人: 李蕊

本發明提供了聚苯硫醚生產中副產物分離回收方法，包括將產品洗滌液加入NMP蒸餾殘渣中，充分攪拌，過濾，去除其中的低聚物；處理后的濾液中加入濾液體積0.1?2倍的萃取劑進行萃取，去除其中殘留的NMP，所述萃取劑為二氯甲烷、三氯甲烷或四氯甲烷；將萃取NMP后剩余的水溶液輸入蒸發器進行蒸發濃縮，氯化鈉在蒸發器底部結晶析出，監測母液中氯化鋰濃度接近飽和時，轉出母液；蒸發器底部的氯化鈉離心分離后，經洗滌、干燥得到回收鹽；將母液進行間壁式冷卻至40?60℃，結晶析出氯化鋰；所述方法分離得到副產氯化鈉的同時獲得高純度可循環利用的氯化鋰助劑，大大降低PPS的生產成本，實現綠色生產。

技術領域

本發明涉及是聚苯硫醚生產領域，尤其是聚苯硫醚生產中副產物分離回收方法。

背景技術

聚苯硫醚(PPS)是一種性能突出的特種工程塑料，有“塑料黃金”之稱，是至今為止性價比最高的特種工程塑料，既是六大通用工程塑料之一，也是八大宇航材料之一。雖然聚苯硫醚材料使用時間只有短短40年左右時間，但發展很快，已成為特種工程塑料第一品牌。聚苯硫醚具備優異的物理化學性質，并且與其他材料有良好的相容性，廣泛應用于化工、汽車、電子電器、軍事、環境保護及航空航天等高技術領域。

目前PPS的工業生產主要采用硫化鈉法，以N-甲基吡咯烷酮(NMP)為溶劑，在氯化鋰助劑的參與下與對二氯苯(P-DCB)進行高溫縮聚反應生成，其主要副產物是氯化鈉。由于助劑氯化鋰價格昂貴，對其回收利用的效果直接影響到生產成本。同時，副產氯化鈉的分離和資源化利用對于防治環境污染有重要的意義。

在完成PPS產品的洗滌和蒸餾法回收NMP后，副產的氯化鈉和氯化鋰助劑主要存在于樹脂洗滌液和NMP蒸餾殘渣中。專利CN102698498公開了一種利用多次過濾和洗滌的方法去除副產鹽的方法，該方法回收工藝繁瑣，能耗較高。CN102730721公開了一種從PPS生產中產生的含氯化鈉水溶液中通過吸附凈化和蒸發結晶回收氯化鈉的方法，但在PPS生產中僅處理氯化鈉水溶液并不能完全回收副產的氯化鈉。專利CN102276838、CN103304837和CN106565581公開了利用沉淀法分離鋰鹽的方法。上述沉淀法回收的鋰鹽需要消耗其它化學物質，且沉淀物分離脫水后再與鹽酸反應制得氯化鋰，反應路線長，不能保證氯化鋰的高回收率。

發明內容

本發明所要解決的技術問題在于提供一種聚苯硫醚生產中副產物分離回收方法，可綜合分離PPS生產中副產氯化鈉和回收氯化鋰助劑。

為解決上述技術問題，本發明的技術方案是：

一種聚苯硫醚生產中副產物分離回收方法，具體步驟如下：

(1)將硫化鈉和對二氯苯聚合反應所得的PPS樹脂經過分離洗滌后得到產品洗滌液，將樹脂固液分離得到的溶劑相經蒸餾回收NMP溶劑后獲得蒸餾殘渣；將產品洗滌液加入NMP蒸餾殘渣中，充分攪拌，過濾，去除其中的低聚物；

(2)將步驟(1)處理后的濾液中加入濾液體積0.1-2倍的萃取劑進行萃取，去除其中殘留的NMP，所述萃取劑為二氯甲烷、三氯甲烷或四氯甲烷；

(3)將步驟(2)萃取NMP后剩余的水溶液輸入蒸發器進行蒸發濃縮，氯化鈉在蒸發器底部結晶析出，監測母液中氯化鋰濃度接近飽和時，轉出母液；蒸發器底部的氯化鈉離心分離后，經洗滌、干燥得到回收鹽；

(4)將步驟(3)中的母液進行間壁式冷卻至40-60℃，結晶析出氯化鋰；剩余的母液轉入步驟(1)中與產品洗滌液和NMP殘渣混合，循環利用。

優選的，上述聚苯硫醚生產中副產物分離回收方法，所述步驟(1)中殘渣和洗滌液的體積比為1:2-10，混合料液溫度控制在50-60℃，攪拌時間為0.5-2小時。

優選的，上述聚苯硫醚生產中副產物分離回收方法，所述步驟(3)中蒸發器為單效蒸發器或多效蒸發器或機械式蒸汽再壓縮(MVR)型蒸發器，蒸發器底部設排鹽出口。