[發(fā)明專利]一種己內(nèi)酰胺的精制方法

有效

• 申請(qǐng)?zhí)枺?/td>: 201710963051.8
• 申請(qǐng)日: 2017-10-17
• 公開(kāi)（公告）號(hào): CN109665980B
• 公開(kāi)（公告）日: 2021-01-08
• 發(fā)明（設(shè)計(jì)）人: 王皓;范瑛琦;楊克勇;程時(shí)標(biāo);謝麗
• 申請(qǐng)（專利權(quán)）人: 中國(guó)石油化工股份有限公司;中國(guó)石油化工股份有限公司石油化工科學(xué)研究院
• 主分類號(hào): C07D201/16
• 分類號(hào): C07D201/16;C07D223/10
• 代理公司: 北京潤(rùn)平知識(shí)產(chǎn)權(quán)代理有限公司 11283
• 代理人: 劉國(guó)平;顧映芬

本發(fā)明涉及己內(nèi)酰胺生產(chǎn)領(lǐng)域，公開(kāi)了一種己內(nèi)酰胺的精制方法，該方法包括：(1)將含有己內(nèi)酰胺粗產(chǎn)品、苯和/或甲苯以及溶劑B的待結(jié)晶混合物進(jìn)行結(jié)晶，20℃下，己內(nèi)酰胺在所述溶劑B中的溶解度在5重量％以下；(2)將步驟(1)結(jié)晶得到的混合物進(jìn)行固液分離，得到己內(nèi)酰胺晶體和母液；(3)采用有機(jī)溶劑對(duì)己內(nèi)酰胺晶體進(jìn)行洗滌，得到固液混合物；(4)將所述固液混合物進(jìn)行加熱溶解，然后進(jìn)行第一加氫，和/或，向所述固液混合物中加入水進(jìn)行萃取，得到含有己內(nèi)酰胺和水的混合物，然后進(jìn)行第二加氫。本發(fā)明提供的方法不僅工序步驟少，能耗低且制得的產(chǎn)品品質(zhì)高，收率高。

技術(shù)領(lǐng)域

本發(fā)明涉及己內(nèi)酰胺生產(chǎn)領(lǐng)域，具體涉及一種己內(nèi)酰胺的精制方法。

背景技術(shù)

己內(nèi)酰胺是合成纖維和合成樹(shù)脂的重要原料之一，主要用于制造聚酰胺纖維(尼龍6)、樹(shù)脂和薄膜等。在己內(nèi)酰胺的生產(chǎn)中目前廣泛采用的是環(huán)己酮肟在發(fā)煙硫酸的作用下通過(guò)液相合成己內(nèi)酰胺，得到的反應(yīng)產(chǎn)物需與氨進(jìn)行中和反應(yīng)去除其中的硫酸，并副產(chǎn)硫酸銨鹽；去除硫酸后的粗己內(nèi)酰胺還需經(jīng)過(guò)苯萃、水萃、離子交換樹(shù)脂處理后送至加氫單元去除其中的不飽和雜質(zhì)，然后進(jìn)一步經(jīng)過(guò)脫水和蒸餾得到最終的己內(nèi)酰胺產(chǎn)品。

EP1423361B1公開(kāi)了一種己內(nèi)酰胺精制方法，其通過(guò)己內(nèi)酰胺硫酸鹽與氨反應(yīng)得到粗己內(nèi)酰胺，粗己內(nèi)酰胺通過(guò)離子交換和加氫進(jìn)行精制，加氫將不飽和七元環(huán)內(nèi)酰胺轉(zhuǎn)化為己內(nèi)酰胺并改善己內(nèi)酰胺的品質(zhì)。但在其公開(kāi)的流程中，離子交換過(guò)程是影響產(chǎn)品穩(wěn)定性的關(guān)鍵環(huán)節(jié)，其操作效果的好壞直接影響了產(chǎn)品的消光值(E290)和堿度。

目前的離子交換工藝流程(可參見(jiàn)CN104193663A)是將從萃取工序流出的粗己內(nèi)酰胺水溶液依次流經(jīng)裝填離子交換樹(shù)脂、陽(yáng)離子交換樹(shù)脂、陰離子交換樹(shù)脂的三個(gè)離子交換塔組成的離子交換系統(tǒng)。陰離子交換樹(shù)脂吸附酸性雜質(zhì)，陽(yáng)離子交換樹(shù)脂吸附堿性雜質(zhì)。由于陽(yáng)離子交換樹(shù)脂的交換容量是陰離子的兩倍，在實(shí)際應(yīng)用中，需要兩個(gè)陰離子交換塔和一個(gè)陽(yáng)離子交換塔配合使用。一般設(shè)置兩套離子交換系統(tǒng)，當(dāng)一套處理能力下降不能滿足生產(chǎn)要求時(shí)，啟用另一套系統(tǒng)，同時(shí)將前一套系統(tǒng)再生，以實(shí)現(xiàn)離子交換工序運(yùn)行的連續(xù)性。在此過(guò)程中，粗己內(nèi)酰胺水溶液中的無(wú)機(jī)和有機(jī)雜質(zhì)首先被陰離子交換樹(shù)脂截留，陰離子交換樹(shù)脂吸附壓力較大，且易受污染，再生時(shí)清洗時(shí)間長(zhǎng)，造成能耗增加和試劑浪費(fèi)。一般情況下，一套離子交換樹(shù)脂系統(tǒng)運(yùn)行約7天，且隨著生產(chǎn)負(fù)荷提高，粗己內(nèi)酰胺水溶液在離子交換工學(xué)的出口純度會(huì)出現(xiàn)波動(dòng)，消光值會(huì)從最初的0.1左右上升至0.3左右。可以看出，離子交換過(guò)程的運(yùn)轉(zhuǎn)效果將直接影響己內(nèi)酰胺產(chǎn)品的品質(zhì)，且由于離子交換的頻繁再生，過(guò)程中會(huì)產(chǎn)生大量的廢水。

水萃取過(guò)程雖然是一個(gè)沒(méi)有操作周期限制且能夠精制粗己內(nèi)酰胺的過(guò)程，且操作簡(jiǎn)單，但是由于己內(nèi)酰胺能溶于水，并且在苯相和水相萃取過(guò)程中存在萃取分配系數(shù)，使得萃余相中不可避免地殘留一定量的己內(nèi)酰胺，造成己內(nèi)酰胺的損失。另外，粗己內(nèi)酰胺水溶液的蒸發(fā)濃縮過(guò)程的能耗也十分可觀。

事實(shí)上，目前的已內(nèi)酰胺精制工藝可以得到產(chǎn)品質(zhì)量合格的已內(nèi)酰胺，但是能耗高，工序步驟多。因此，亟需開(kāi)發(fā)一種工序步驟少，能耗低且產(chǎn)品質(zhì)量高的己內(nèi)酰胺的制備方法

發(fā)明內(nèi)容

本發(fā)明的目的是為了克服現(xiàn)有技術(shù)存在的已內(nèi)酰胺制備工藝能耗高，工序步驟多的缺陷，提供一種己內(nèi)酰胺的精制方法，本發(fā)明提供的方法不但工序步驟少，能耗低且制得的產(chǎn)品純度高，收率高。

為了實(shí)現(xiàn)上述目的，本發(fā)明提供一種己內(nèi)酰胺的精制方法：該方法包括：

(1)將含有己內(nèi)酰胺粗產(chǎn)品、苯和/或甲苯以及溶劑B的待結(jié)晶混合物進(jìn)行結(jié)晶，20℃下，己內(nèi)酰胺在所述溶劑B中的溶解度在5重量％以下；

(2)將步驟(1)結(jié)晶得到的混合物進(jìn)行固液分離，得到己內(nèi)酰胺晶體和母液；

(3)采用有機(jī)溶劑對(duì)己內(nèi)酰胺晶體進(jìn)行洗滌，得到固液混合物；

(4)將所述固液混合物進(jìn)行加熱溶解，然后進(jìn)行第一加氫，和/或，