[發明專利]一種多取代煙酸酯類化合物的綠色合成方法

有效

• 申請號: 201710959288.9
• 申請日: 2017-10-16
• 公開（公告）號: CN107721917B
• 公開（公告）日: 2020-07-10
• 發明（設計）人: 王強;楊磊;史顯磊
• 申請（專利權）人: 河南理工大學
• 主分類號: C07D213/80
• 分類號: C07D213/80;C07D213/803
• 代理公司: 暫無信息
• 代理人: 暫無信息

本發明公開了一種多取代煙酸酯類化合物的綠色合成方法，屬于有機合成技術領域。本發明的技術方案要點為：一種多取代煙酸酯綠色合成方法，其合成過程中的反應方程式為：本發明反應條件溫和、工藝簡單；起始原料取代烯胺酯和1,2?聯烯酮類化合物等非環化合物制備方便或容易購買；以酸性離子液體為催化劑和溶劑，可重復使用，減少污染，綠色環保；最終合成的目標產物易于分離純化。

技術領域

本發明屬于有機合成技術領域，具體涉及一種多取代煙酸酯類化合物的綠色合成方法。

背景技術

多取代煙酸酯類化合物作為一種重要的經典雜環化合物，廣泛應用于醫藥、材料和合成等眾多領域。雖然已經有相關的合成方法報道，但普遍存在著底物范圍有限，反應條件苛刻，污染環境，不環保。

發明內容

本發明解決的技術問題是提供了一種多取代煙酸酯類化合物的綠色合成方法，該合成方法具有起始原料簡單易制備、官能團兼容性好、環境友好和產物易于分離等優點。

本發明為解決上述技術問題采用如下技術方案，多取代煙酸酯類化合物的綠色合成方法，其特征在于具體合成過程為：：以取代烯胺酯和1，2-聯烯酮化合物為反應原料，以室溫酸性離子液體[Bmim]ZnBr₃（1-甲基-4-丁基咪唑三溴合鋅鹽）為催化劑和溶劑，于100℃通過酸催化的串聯環化反應制得目標產物多取代的煙酸酯衍生物，該合成方法中的反應方程式為：

，

其中R¹為苯基、4-甲基苯基、4-溴苯基、4-三氟甲基苯基、3-氟苯基、3-氯苯基、3-溴苯基或苯甲基；R²為氫或甲基；R³為氫或苯基；R⁴為苯基、2-溴苯基或苯甲基。

進一步優選，所述的多取代煙酸酯類化合物的綠色合成方法，其特征在于具體步驟為：將取代烯胺酯和1，2-聯烯酮類化合物溶于酸性離子液體[Bmim]ZnBr₃中，室溫攪拌10min，然后升溫至100℃反應1.5h，用薄層色譜(TLC)板檢測反應進度。原料消耗完畢，將混合液降至室溫，用乙醚（5mL）萃取三次，然后合并有機相，用飽和食鹽水（5mL）洗滌3次，并加入無水硫酸鈉干燥。過濾除去干燥劑，將有機相濃縮，濃縮液用柱層析進行分離（洗脫劑為石油醚和乙酸乙酯的混合物）得多取代煙酸酯衍生物。

進一步優選，烯胺酯和1，2-聯烯酮的投料摩爾比為1:1。

進一步優選，底物烯胺酯和聯烯酮與離子液體[Bmim]ZnBr₃的投料配比為1mmol:1mL。

本發明首次提出了一種多取代煙酸酯類化合物的綠色合成方法，該合成方法具有以下優點：1、反應條件溫和、工藝簡單；2、起始原料烯胺酯和1,2-聯烯酮類化合物等非環化合物制備方便或容易購買；3、以酸性離子液體為催化劑和溶劑，可重復使用，減少污染，綠色環保；4、最終合成的目標產物易于分離純化。

具體實施方式

以下通過實施例對本發明的上述內容做進一步詳細說明，但不應該將此理解為本發明上述主題的范圍僅限于以下的實施例，凡基于本發明上述內容實現的技術均屬于本發明的范圍。

實施例1