[發(fā)明專利]一種核殼型金屬有機骨架異質復合材料的制備方法

有效

• 申請?zhí)枺?/td>: 201710944327.8
• 申請日: 2017-10-12
• 公開（公告）號: CN107497495B
• 公開（公告）日: 2019-06-25
• 發(fā)明（設計）人: 黃艷鳳;孟志超;劉巧環(huán);孫曉毅;李穎
• 申請（專利權）人: 天津工業(yè)大學
• 主分類號: B01J31/28
• 分類號: B01J31/28
• 代理公司: 天津耀達律師事務所 12223
• 代理人: 侯力

1.一種核殼型金屬有機骨架異質復合材料的制備方法，其特征在于：所述的復合材料是一種金屬沸石咪唑酯 骨架材料(ZIFs)包覆封裝類普魯士藍晶體(PBAs)所形成的核殼型PBAs@ZIFs異質復合材料，合成步驟如下：

1)制備PBAs晶體

將K₃[Co(CN)₆]溶于去離子水中制得溶液A，再將PVP或是Na₃Cit與二價金屬鹽加入到去離子水中充分溶解制得溶液B；將兩者緩慢混合并不斷攪拌，置于室溫下老化后將沉淀過濾，用去離子水和無水乙醇清洗，然后真空干燥過夜，制得PBAs晶體；

2)制備核殼型金屬有機骨架異質復合材料PBAs@ZIFs

將上述制得的PBAs晶體加入到甲醇中并超聲分散20min，加入2-甲基咪唑溶液并攪拌均勻，另將金屬鹽Co(NO₃)₂·6H₂O、Zn(NO₃)₂·6H₂O分別溶入甲醇中制成溶液C和溶液D；然后在40℃溫控超聲作用下將C溶液或者D溶液緩慢加入到上述分散有PBAs晶體的2-甲基咪唑溶液中，或者將C、D這兩種溶液依次緩慢加入，然后保持40℃超聲15min，這樣所制得的核殼型PBAs@ZIFs異質復合材料的外殼分別是ZIF-67、ZIF-8和Co-Zn ZIFs，相應的復合材料分別是PBAs@ZIF-67、PBAs@ZIF-8和PBAs@Co-Zn ZIFs，最后將反應產(chǎn)物用甲醇清洗，在60℃下真空干燥12h。

2.根據(jù)權利要求1所述核殼型金屬有機骨架異質復合材料的制備方法，其特征在于：所述二價金屬鹽是NiCl₂·6H₂O或FeSO₄·7H₂O或Mn(CH₃COO)₂·4H₂O，所制備的PBAs晶體是Ni-Co PBAs，或者Fe-Co PBAs，或者Mn-Co PBAs。

3.根據(jù)權利要求1所述核殼型金屬有機骨架異質復合材料的制備方法，其特征在于：步驟1)中K₃[Co(CN)₆]、二價金屬鹽、PVP和水的用量比為1mmol：1-10mmol：1-10mmol：100-400mL。

4.根據(jù)權利要求1所述核殼型金屬有機骨架異質復合材料的制備方法，其特征在于：步驟2)金屬鹽總量、2-甲基咪唑和甲醇的用量比為1mmol：1-10mmol：30mL。

5.根據(jù)權利要求1所述核殼型金屬有機骨架異質復合材料的制備方法，其特征在于：步驟2)中所述金屬鹽總量與步驟1)制得的類普魯士藍晶體PBAs的用量比為1mmol：5-20mg。