[發明專利]一種利用二氧化碳、胺和芳基重氮乙酸酯合成氨基甲酸酯的方法

有效

• 申請號: 201710940902.7
• 申請日: 2017-09-30
• 公開（公告）號: CN107674044B
• 公開（公告）日: 2021-07-20
• 發明（設計）人: 戚朝榮;顏東豪;熊文芳
• 申請（專利權）人: 華南理工大學
• 主分類號: C07D295/205
• 分類號: C07D295/205;C07C271/12;C07C269/04;C07B43/00
• 代理公司: 廣州粵高專利商標代理有限公司 44102
• 代理人: 何淑珍

本發明公開了一種利用二氧化碳、胺和芳基重氮乙酸酯合成氨基甲酸酯的方法。該方法包括如下步驟：在高壓反應釜中，將芳基重氮乙酸酯和胺溶于溶劑中，再加入銀催化劑，通入二氧化碳，加熱、攪拌條件下進行反應；反應結束后，停止加熱及攪拌，冷卻，緩慢釋放未反應的二氧化碳，反應液用乙酸乙酯稀釋、過濾，然后減壓蒸餾除去溶劑得粗產物，再經柱層析提純，得到氨基甲酸酯。本發明合成方法操作簡單，采用的包括二氧化碳以及胺等原料廉價易得，反應原子經濟性高，功能團適應性好，底物適應性廣，環境較為友好，有利于工業化生產，在有機合成中具有良好的應用前景。

技術領域

本發明涉及氨基甲酸酯合成技術領域，具體涉及一種利用二氧化碳、胺和芳基重氮乙酸酯合成氨基甲酸酯的方法。

背景技術

氨基甲酸酯是一類重要化合物，存在于很多天然產物中，如毒扁豆堿。由于其具有廣譜生物和藥物活性，在農藥和醫藥中用途廣泛。氨基甲酸酯類農藥有50多個品種，其中包括殺蟲劑克百威、涕滅威、葉蟬散、抗蚜威和除草劑滅草靈等(Z.Li,Z.Wu and F.Luo,J.Agric.Food Chem.2005,53,3872；L.Chen,Z.Huang,Q.Wang,J.Shang,R.Huang andF.Bi,J.Agric.Food Chem.2007,55,2659)。氨基甲酸酯類醫藥則包括非常有名的抗HIV藥物達蘆那韋(Prezista)和治療尿頻尿失禁的藥物琥珀酸索利那新(VESIcare)等(A.Joshi,J.-B.Véron,J.Unge,Rosenquist,H.Wallberg,B.Samuelsson,A.Hallberg,M.Larhed,J.Med.Chem.2013,56,8999；J.Shonberg,C.K.Herenbrink,L.López,A.Christopoulos,P.J.Scammells,B.Capuano,J.R.Lane,J.Med.Chem.2013,56,9199)。此外，氨基甲酸酯類化合物也是一類重要的合成原料、反應中間體，在有機合成中具有十分重要的用途(R.BouChedid,M.Brümmer,B.Wibbeling,R. and D.Hoppe,Angew.Chem.Int.Ed.2007,46,3131；X.Zhao,C.S.Yeung and V.M.Dong,J.Am.Chem.Soc.2010,132,5837)。

傳統上氨基甲酸酯的合成主要采用三種方法，包括：(1)氯代甲酸酯與氨或胺反應制備；(2)由氨基甲酰氯與醇或酚反應制備；(3)用異氰酸酯與醇或酚的反應制備。但是這些方法所用到的氯代甲酸酯、氨基甲酰氯等原料都由劇毒的光氣合成，生產過程中容易造成環境污染，嚴重威脅人的安全(Adams,P.；Baron,F.A.Chem.Rev.1965,65,567；Ozaki,S.Chem.Rev.1972,72,457)。因此，發展利用其他易得原料合成氨基甲酸酯的綠色高效新方法具有非常重要的意義。