[發明專利]一種負載型氧化錸催化柑青醛制備環柑青醛的方法

有效

• 申請號: 201710940864.5
• 申請日: 2017-10-11
• 公開（公告）號: CN109651117B
• 公開（公告）日: 2021-06-25
• 發明（設計）人: 李昌志;祁早娟;張波;王愛琴;張濤
• 申請（專利權）人: 中國科學院大連化學物理研究所
• 主分類號: C07C45/61
• 分類號: C07C45/61;C07C47/445;B01J23/10
• 代理公司: 沈陽科苑專利商標代理有限公司 21002
• 代理人: 馬馳

本發明提供了一種以Re₂O₇/AC為催化劑，催化柑青醛環化反應轉化為環柑青醛的新方法。該方法以有機小分子試劑做反應溶劑，以Re₂O₇/AC為催化劑，在溫和條件下將4?(4?甲基?3?戊烯基)?3?環己烯醛(對位柑青醛)和3?(4?甲基?3?戊烯基)?3?環己烯醛(間位柑青醛)選擇環化制備環柑青醛(1,2,3,4,5,6,7,8?八氫?,8,8?二甲基?2?萘醛和1,2,3,4,5,6,7,8?八氫?5,5?二甲基?2?萘醛)。與傳統環柑青醛生產方法相比，本發明具有鮮明特色：反應條件溫和、目標產物選擇性高、反應速度快；催化劑為活性炭負載的氧化錸，可循環使用、避免了傳統催化廢酸液的產生、環境友好。

技術領域

本發明提供了一種以Re₂O₇/AC為催化劑，負載型氧化錸催化柑青醛制備環柑青醛的方法。具體地說是以Re2O7/AC為催化劑，在有機溶劑中于溫和條件下將4-(4-甲基-3-戊烯基)-3-環己烯醛(對位柑青醛)和3-(4-甲基-3-戊烯基)-3-環己烯醛(間位柑青醛)選擇環化制備環柑青醛(1,2,3,4,5,6,7,8-八氫-,8,8-二甲基-2-萘醛和1,2,3,4,5,6,7,8-八氫-5,5-二甲基-2-萘醛)。

背景技術

食品和化妝品的香氣是其中揮發性物質的微粒懸浮于空氣中，經過鼻孔刺激嗅覺神經，然后傳至大腦而引起的感覺。隨著香精香料產業的發展，人工合成香料的需求量越來越大。在眾多人工合成香料中，環柑青醛的兩種異構體分別為1,2,3,4,5,6,7,8-八氫-,8,8-二甲基-2-萘醛和1,2,3,4,5,6,7,8-八氫-5,5-二甲基-2-萘醛，具有令人愉快的木質馥郁馨香氣味和一種復雜的藥草香韻，是合成多種名貴香料的必需中間體，在香料和化妝品等領域有廣泛的應用(參見文獻：a)Ohloff,G.Riechstoffe Aromen 1957,38-40.b)Ohloff,G.DE 1057108,1957,Dragoco Spezialfabrik konz.Riech-und AromastoffeGerberdingCo.,G.m.b.H.[Chem.Abstr.55,48611].)。環柑青醛的傳統生產工藝采用質子酸如硫酸、磷酸、對甲苯磺酸、Amberlite H⁺等為催化劑(Bull.Chem.Soc.Chim.Fr.1959,601-606；EP 0743297,priority 16.5.1995to Givaudan[Chem.Abstr.126,103856h])，存在催化劑用量大、易產生廢酸液、反應條件相對苛刻，產物不易分離、對環境污染嚴重和催化劑不能重復使用等缺點。因此，開發高效的可重復使用固體催化劑用于環柑青醛的合成具有重要的應用價值和理論意義。

發明內容

本發明提供了一種以Re₂O₇/AC為催化劑，催化柑青醛環化反應轉化為環柑青醛的新方法。該方法以有機小分子試劑做反應溶劑，以Re₂O₇/AC為催化劑，在溫和條件下將4-(4-甲基-3-戊烯基)-3-環己烯醛(對位柑青醛)和3-(4-甲基-3-戊烯基)-3-環己烯醛(間位柑青醛)選擇環化制備環柑青醛(1,2,3,4,5,6,7,8-八氫-,8,8-二甲基-2-萘醛和1,2,3,4,5,6,7,8-八氫-5,5-二甲基-2-萘醛)。

為實現上述目的，本發明采取的技術方案為：在溫和條件下Re2O7/AC催化柑青醛環化反應轉化為環柑青醛的新方法。其特征在于：在Re₂O₇/AC作用下，4-和3-(4-甲基-3-戊烯基)-3-環己烯醛(對位柑青醛和/或間位柑青醛)在有機溶劑中于密閉反應釜中在惰性氣氛和/或空氣氛條件下加熱反應，高選擇性環化生成環柑青醛(1,2,3,4,5,6,7,8-八氫-,8,8-二甲基-2-萘醛和1,2,3,4,5,6,7,8-八氫-5,5-二甲基-2-萘醛)。