[發(fā)明專利]由甲醇和多聚甲醛合成聚甲醛二甲醚的工藝方法

有效

• 申請?zhí)枺?/td>: 201710938047.6
• 申請日: 2017-10-10
• 公開（公告）號: CN109651099B
• 公開（公告）日: 2022-04-01
• 發(fā)明（設計）人: 高曉晨;柏詩哲;高煥新
• 申請（專利權）人: 中國石油化工股份有限公司;中國石油化工股份有限公司上海石油化工研究院
• 主分類號: C07C41/56
• 分類號: C07C41/56;C07C41/58;C07C43/30;B01J31/10
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1.由甲醇和多聚甲醛合成聚甲醛二甲醚的工藝方法，該方法包括反應區(qū)和分離區(qū)，反應區(qū)包括氮氣儲罐、甲醇儲槽、帶加熱器的混合槽、干燥管和鼓泡反應器，反應區(qū)工藝步驟為多聚甲醛在混合槽內(nèi)加熱為甲醛氣體，經(jīng)氮氣吹掃傳送至干燥管除水后，進入鼓泡反應器，在固體酸催化劑的作用下，與甲醇以及回收通入反應器的混合物反應生成聚甲醛二甲醚，分離區(qū)包括陰離子交換樹脂床層、精餾模塊和產(chǎn)品儲槽，分離區(qū)的工藝步驟為反應器出料經(jīng)過陰離子交換樹脂床層除酸后進入精餾模塊，經(jīng)過精餾模塊的分離，聚甲醛二甲醚的三、四聚物進入產(chǎn)品儲槽，其他組分循環(huán)至反應器；

所述固體酸催化劑為金屬改性的磺酸型聚苯乙烯陽離子交換樹脂，所述金屬為Cu和Mn的組合。

2.根據(jù)權利要求1所述合成聚甲醛二甲醚的工藝方法，其特征在于甲醇∶多聚甲醛的質(zhì)量比為0.02～50∶1。

3.根據(jù)權利要求1所述合成聚甲醛二甲醚的工藝方法，其特征在于反應溫度為50～250℃；反應壓力為0.01～20.0 MPa。

4.根據(jù)權利要求1所述合成聚甲醛二甲醚的工藝方法，其特征在于反應停留時間為0.5～10.0 h。

5.根據(jù)權利要求1所述合成聚甲醛二甲醚的工藝方法，其特征在于混合槽溫度為200~300℃。

6.根據(jù)權利要求1所述合成聚甲醛二甲醚的工藝方法，其特征在于回收通入反應器混合物包括由精餾模塊分離的含有甲縮醛的第一餾分、含有甲醇聚甲醛二甲醚二聚物的第二餾分，以及含有更高聚合度n4的聚甲醛二甲醚的第四餾分；精餾模塊還分離出含有聚甲醛二甲醚的三、四聚物的第三餾分。

7.根據(jù)權利要求6所述合成聚甲醛二甲醚的工藝方法，其特征在于所述的精餾模塊由3個精餾塔組成。

8.根據(jù)權利要求7所述合成聚甲醛二甲醚的工藝方法，其特征在于第一餾分由第一精餾塔塔頂出料，第二餾分由第二精餾塔塔頂出料，第三餾分由第三精餾塔塔頂出料，第四餾分由第三精餾塔塔底出料。

9.根據(jù)權利要求6所述合成聚甲醛二甲醚的工藝方法，其特征在于第一、第二、以及第四餾分經(jīng)除水器除水后循環(huán)回收至反應器。

10.根據(jù)權利要求7所述合成聚甲醛二甲醚的工藝方法，其特征在于第一精餾塔的的操作壓力為0.2~2MPa，第二精餾塔的操作壓力為0.02~1.2MPa，第三精餾塔的操作壓力為0.001~0.6MPa。

11.根據(jù)權利要求1所述合成聚甲醛二甲醚的工藝方法，其特征在于，所述Cu與Mn的質(zhì)量比為0.01~100。

12.根據(jù)權利要求1所述合成聚甲醛二甲醚的工藝方法，其特征在于，所述金屬的含量為大于0且小于等于10w%。

13.根據(jù)權利要求1所述合成聚甲醛二甲醚的工藝方法，其特征在于，所述樹脂的全交換容量為3.0~6.0 mmol / g。