[發(fā)明專利]一種后過渡金屬配聚物以及使用其的乙烯聚合方法

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• 申請日: 2017-10-09
• 公開（公告）號(hào): CN107840968A
• 公開（公告）日: 2018-03-27
• 發(fā)明（設(shè)計(jì)）人: 張丹楓;徐晨斐;李冬亞;高宜健
• 申請（專利權(quán)）人: 華東理工大學(xué)
• 主分類號(hào): C08G83/00
• 分類號(hào): C08G83/00;C08F110/02;C08F4/70
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1.一種后過渡金屬配聚物催化劑，其特征在于結(jié)構(gòu)具有以下通式：

( I )

式（I）中R1，R2可以相同或不同，分別為氫、C1~C12烷基、C6~C12的芳基、苊基 ；Ar為苯基、C1~C12烷基取代苯基，硝基取代苯基、鹵素取代苯基、聯(lián)苯基、2, 2-雙(苯基)丙烷；M為后過渡金屬Ni、Pd；X為鹵素。

2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的后過渡金屬配聚物催化劑，其特征在于式（I）中R1，R2優(yōu)選為氫、C1~C4的烷基、苯基、苊基；Ar優(yōu)選為苯基、C1~C4烷基取代苯基、硝基取代苯基、氯，溴取代苯基、聯(lián)苯基、2, 2-雙(苯基)丙烷；M為后過渡金屬Ni、Pd；X優(yōu)選為氯，溴。

3.聚α-二亞胺配體的制備，其特征在于包括步驟如下：在惰性氣體保護(hù)下，將芳香二胺化合物溶于醇類有機(jī)溶劑中，加入α-二醛或酮化合物，芳香二胺化合物與α-二醛或酮的摩爾比為 1~5：1，于溫度0~80℃下反應(yīng)0.5~48小時(shí)，反應(yīng)后將反應(yīng)物放入冰箱結(jié)晶，晶體經(jīng)過濾后用有機(jī)溶劑洗滌，真空干燥，得到聚α-二亞胺配體，所述的醇類有機(jī)溶劑是甲醇、乙醇、異丙醇、叔丁醇之一，所述的有機(jī)溶劑是無水乙醇、乙醚、丙酮之一。

4.根據(jù)權(quán)利要求3所述的制備方法，其特征在于α-二醛或酮化合物與芳香二胺化合物的摩爾比為1~3：1，于溫度10~60℃下反應(yīng)3~24小時(shí)。

5.后過渡金屬配聚物的制備，其特征在于包括步驟如下：在惰性氣體保護(hù)下，將聚α-二亞胺配體溶于有機(jī)溶劑中，加入(DME)NiBr₂或（PhCN）₂PdCl₂，聚α-二亞胺配體與(DME)NiBr₂或（PhCN）₂PdCl₂的摩爾比為 1~5：1，于溫度-10~60℃反應(yīng)1-72小時(shí)，反應(yīng)結(jié)束后靜置分層，沉淀物經(jīng)過濾后用無水乙醚洗滌數(shù)次，真空干燥，得到后過渡金屬配聚物。

6.根據(jù)權(quán)利要求5所述的制備方法，其特征在于聚α-二亞胺配體與(DME)NiBr₂或（PhCN）₂PdCl₂的摩爾比為 1~3：1，于溫度10~50℃下反應(yīng)6-48小時(shí)。

7.以后過渡金屬配聚物為催化劑的乙烯聚合反應(yīng)方法，其特征在于以后過渡金屬配聚物為主催化劑，以有機(jī)鋁為助催化劑，其中助催化劑中的鋁與主催化劑中的中心金屬摩爾比為75~5000：1，聚合溫度為 0~90℃，聚合壓力為1-60atm，反應(yīng)時(shí)間為0.5~8小時(shí)。

8.根據(jù)權(quán)利要求7所述的乙烯聚合反應(yīng)，其特征在于助催化劑為甲基鋁氧烷，鋁與主催化劑中的中心金屬摩爾比為150~2000：1，聚合溫度為20~70℃，聚合壓力為10-30atm，反應(yīng)時(shí)間為0.5~4小時(shí)。