[發明專利]用于合成苯胺類化合物的方法、催化劑及其應用

在審

• 申請號: 201710910556.8
• 申請日: 2017-09-29
• 公開（公告）號: CN109574853A
• 公開（公告）日: 2019-04-05
• 發明（設計）人: 賈強;馬馳;馬天華;楊正偉
• 申請（專利權）人: 普濟生物科技（臺州）有限公司
• 主分類號: C07C209/36
• 分類號: C07C209/36;C07C211/46;C07C211/47;C07C211/52;C07C213/02;C07C217/84;C07C319/20;C07C323/37;C07C253/30;C07C255/58;C07C255/59;C07C227/04;C07
• 代理公司: 北京邦信陽專利商標代理有限公司 11012
• 代理人: 黃澤雄;王惠

1.一種用于合成苯胺類化合物的方法，其特征在于，包括如下步驟：以鉬基氧化物和活性炭為催化劑，以水合肼為還原劑，將芳硝基化合物還原為苯胺類化合物。

2.根據權利要求1所述的方法，其特征在于，所述鉬基氧化物和活性炭的重量配比為1:1-10，優選為1:2-5。

3.根據權利要求1-2任一項所述的方法，其特征在于，所述鉬基氧化物和芳硝基化合物的摩爾比為0.001-0.1:1，優選為0.01-0.03:1。

4.根據權利要求1-3任一項所述的方法，其特征在于，所述鉬基氧化物包括化學式為MoO_x(x＝2-3)的化合物中的一種或多種，其中當x＝2或3時，代表均一價態的MoO₂或者MoO₃；當x＝2-3之間的非整數時，代表平均價態在+4價至+6價之間的非整數比的鉬基氧化物或者代表被部分還原的MoO₃；優選的，所述鉬基氧化物為MoO₂。

5.根據權利要求1-4任一項所述的方法，其特征在于，所述鉬基氧化物和活性炭在投入反應體系之前預先混合，或二者分別投入反應體系中。

6.根據權利要求1-5任一項所述的方法，其特征在于，所述水合肼與芳硝基化合物的摩爾比為1.5-10:1，優選為2-4:1。

7.根據權利要求1-6任一項所述的方法，其特征在于，還原反應的溫度控制在25℃至能讓反應體系保持回流的溫度之間，優選為25-35℃。

8.根據權利要求1-7任一項所述的方法，其特征在于，將如結構式(I)所示的芳硝基化合物還原為如結構式(II)所示的苯胺類化合物：

其中，R₁-R₅互相之間相同或不同，R₁-R₅分別獨立的選自氫原子、鹵原子、C1-C6烷基、苯基或其取代衍生物、芐基或其取代衍生物、SR₆、OR₇、COOR_B、CONR₉R₁₀或CN；其中，R₆、R₇、R₈、R₉和R₁₀分別獨立的選自氫原子、C1-C6烷基、苯基或其取代衍生物、芐基或其取代衍生物，R₉和R₁₀相同或不同。

9.根據權利要求1-8任一項所述的方法，其特征在于，還原反應在溶劑存在下進行，所述溶劑為質子溶劑，優選為水、甲醇、乙醇或異丙醇中的一種或多種，更優選為乙醇。

10.根據權利要求1-9任一項所述的方法，其特征在于，所述水合肼選自水合肼質量濃度為40-80％的水合肼水溶液。

11.根據權利要求1-10任一項所述的方法，其特征在于，還包括如下步驟：反應完畢對反應所得混合物進行過濾，所得濾渣作為回收的供循環利用的催化劑。

12.一種催化劑，其特征在于，包括鉬基氧化物和活性炭，優選的，所述鉬基氧化物和活性炭的重量配比為1:1-10，更優選為1:2-5。

13.根據權利要求12所述的催化劑，其特征在于，所述鉬基氧化物包括化學式為MoO_x(x＝2-3)的化合物中的一種或多種，其中當x＝2或3時，代表均一價態的MoO₂或者MoO₃；當x＝2-3之間的非整數時，代表平均價態在+4價至+6價之間的非整數比的鉬基氧化物或者代表被部分還原的MoO₃；優選的，所述鉬基氧化物為MoO₂。