[發(fā)明專利]一種負(fù)載型硫化離子液體促進(jìn)的釕催化劑及其在不飽和烴氫化鹵化中的應(yīng)用

有效

• 申請(qǐng)?zhí)枺?/td>: 201710907297.3
• 申請(qǐng)日: 2017-09-29
• 公開(kāi)（公告）號(hào): CN107715914B
• 公開(kāi)（公告）日: 2019-12-24
• 發(fā)明（設(shè)計(jì)）人: 李小年;趙佳;張群峰;豐楓;岳玉學(xué);許孝良;盧春山;呂井輝;馬磊
• 申請(qǐng)（專利權(quán)）人: 浙江工業(yè)大學(xué)
• 主分類號(hào): B01J31/22
• 分類號(hào): B01J31/22;C07C17/08;B01J31/02;B01J31/26;C07C21/06
• 代理公司: 33201 杭州天正專利事務(wù)所有限公司
• 代理人: 黃美娟;王兵

1.一種負(fù)載型硫化離子液體促進(jìn)的釕催化劑，其特征在于所述的負(fù)載型硫化離子液體促進(jìn)的釕催化劑由多孔固體載體及負(fù)載在多孔固體載體上的Ru-S-IL復(fù)合物組成，所述Ru-S-IL復(fù)合物具有式(Ⅰ)所示的結(jié)構(gòu)；

式(Ⅰ)中，R¹、R²、R³各自獨(dú)立為氫、飽和的C1-C18烷基或者不飽和的C1-C18烷基；X為氯離子、溴離子、碘離子、醋酸根、乙酰丙酮根、銨根、苯基、三苯基膦中的一種或多種；n為2、3或4，所述的硫化離子液體按如下方法配置：

將離子液體與硫粉按質(zhì)量比1：0.1～1比例混合，在30～100℃水浴中攪拌3～15min，再加入乙腈溶液，30～100℃下攪拌12～24小時(shí)后過(guò)濾掉未反應(yīng)掉的硫粉，然后，將過(guò)濾后得到的濾液在烘箱中100～150℃烘干，烘干后溶解到二氯甲烷中，向其中加入適量的去離子水以及碳酸氫鈉溶液，以除掉溶液中存在的雜質(zhì)，再在100～150℃條件下烘干6～24h，再在室溫條件下重結(jié)晶，即得到所需的硫化離子液體；所述離子液體的陽(yáng)離子為式(Ⅱ)所示的N-烷基化的咪唑陽(yáng)離子，所述離子液體的陰離子選自氯離子、溴離子、醋酸根、硫氰酸根、硫酸氫根、六氟磷酸根、三氟甲磺酰亞胺或四氟硼酸根；

式(Ⅱ)中，R¹、R²、R³與式(Ⅰ)中R¹、R²、R³相同；R⁴為氫或者C1-C2烷基。

2.如權(quán)利要求1所述的負(fù)載型硫化離子液體促進(jìn)的釕催化劑，其特征在于所述釕催化劑按如下方法制備：

(1)硫化離子液體的配置：將離子液體與硫粉按質(zhì)量比1：0.1～1比例混合，在30～100℃水浴中攪拌3～15min，再加入乙腈溶液，30～100℃下攪拌12～24小時(shí)后過(guò)濾掉未反應(yīng)掉的硫粉，然后，將過(guò)濾后得到的濾液在100～150℃下烘干；烘干后溶解到二氯甲烷中，加入去離子水以及碳酸氫鈉溶液，以除掉溶液中存在的雜質(zhì)，再在100～150℃條件下烘干6～24h，再在室溫條件下重結(jié)晶，即得到所需的硫化離子液體；所述離子液體的陽(yáng)離子為式(Ⅱ)所示的N-烷基化的咪唑陽(yáng)離子，所述離子液體的陰離子選自氯離子、溴離子、醋酸根、硫氰酸根、硫酸氫根、六氟磷酸根、三氟甲磺酰亞胺或四氟硼酸根；

式(Ⅱ)中，R¹、R²、R³與式(Ⅰ)中R¹、R²、R³相同；R⁴為氫或者C1-C2烷基；

(2)將配置好的含釕溶液、所述硫化離子液體混合得到混合液；在20～60℃時(shí)將混合液滴加到多孔固體載體上，并采用等體積浸漬法浸漬0.5～6小時(shí)；然后在60～120℃真空干燥6～30小時(shí)，通過(guò)控制混合液中Ru質(zhì)量和硫化離子液體質(zhì)量制備得到所述負(fù)載型硫化離子液體促進(jìn)的釕催化劑；所述混合液中Ru理論質(zhì)量為多孔固體載體質(zhì)量的0.05～2wt％；所述混合液中硫化離子液體質(zhì)量為多孔固體載體質(zhì)量的1～40wt％。

3.如權(quán)利要求2所述的催化劑，其特征在于：所述含釕溶液中Ru的濃度為0.001～0.5g/mL。

4.如權(quán)利要求2所述的催化劑，其特征在于：所述離子液體的陽(yáng)離子為1-丁基-3-甲基咪唑、1-丙基-3-甲基咪唑、1-乙基-3-甲基咪唑、1-己基-3-甲基咪唑、1-辛基-3-甲基咪唑、1-烯丙基-3-甲基咪唑、1-丁基-2，3-二甲基咪唑或1-丁基-2-乙基-3-甲基咪唑。

5.如權(quán)利要求2所述的催化劑，其特征在于：所述含釕溶液為含釕化合物的水溶液，所述含釕化合物選自三氯化釕(III)、六氯釕(Ⅳ)酸銨、氯釕酸鈉(III)、二氯四氨釕、氯釕酸鉀(III)、三溴化釕(III)、水合五溴氯釕(III)酸鉀、水合五溴氯釕(III)酸鈉、乙酰丙酮釕(III)、二氯苯基釕(II)二聚體、三(三苯基膦)二氯化釕(II)中的一種或多種。