[發(fā)明專利]一種精制環(huán)己酮肟氣相重排產(chǎn)物的方法

在審

• 申請?zhí)枺?/td>: 201710906874.7
• 申請日: 2017-09-29
• 公開（公告）號: CN109574928A
• 公開（公告）日: 2019-04-05
• 發(fā)明（設(shè)計(jì)）人: 徐風(fēng)華;管健;粟昀;江群航;譙榮;曠志剛
• 申請（專利權(quán)）人: 中國石油化工股份有限公司;中國石油化工股份有限公司巴陵分公司
• 主分類號: C07D223/10
• 分類號: C07D223/10
• 代理公司: 長沙市融智專利事務(wù)所 43114
• 代理人: 魏娟

本發(fā)明提供一種精制環(huán)己酮肟氣相重排產(chǎn)物的方法，其特征在于，將待精制的環(huán)己酮肟氣相重排產(chǎn)物溶解在結(jié)晶溶劑中，隨后經(jīng)析晶、固液分離，得粗己內(nèi)酰胺；粗己內(nèi)酰胺經(jīng)脫溶劑、蒸餾，得精制己內(nèi)酰胺；所述的結(jié)晶溶劑包括主溶劑和助溶劑；所述的主溶劑為醚、烴類、鹵代烴中的至少一種；所述的助溶劑為醇。本發(fā)明方法特別適用于重排反應(yīng)液脫溶劑、脫水、脫輕雜質(zhì)，未經(jīng)脫重處理的環(huán)己酮肟氣相重排產(chǎn)物。上述精制環(huán)己酮肟氣相重排產(chǎn)物的方法，工藝流程簡單，產(chǎn)品收率高，剩余殘留物少，環(huán)境友好。

技術(shù)領(lǐng)域

本發(fā)明涉及精細(xì)化工領(lǐng)域，特別是涉及一種精制環(huán)己酮肟氣相重排產(chǎn)物的方法。

背景技術(shù)

在工業(yè)上制造己內(nèi)酰胺是在發(fā)煙硫酸催化條件下，使環(huán)己酮肟進(jìn)行液相貝克曼重排反應(yīng)而生成己內(nèi)酰胺。目前較新的工藝是環(huán)己酮肟在固體酸催化劑的催化下，在氣相進(jìn)行貝克曼重排生成己內(nèi)酰胺。氣相重排產(chǎn)物含有己內(nèi)酰胺、水及各種雜質(zhì)，大多經(jīng)過脫水、脫輕、脫重后，得到初步精制的己內(nèi)酰胺。在分餾的第三步驟脫重中，塔釜液被稱為環(huán)己酮肟氣相重排產(chǎn)物分餾重殘液，其中含有己內(nèi)酰胺及沸點(diǎn)高于己內(nèi)酰胺的雜質(zhì)，己內(nèi)酰胺在重殘液中的含量約70～85％，需要回收利用，以提高重排過程總收率。

例如，公開號為CN103420913A的中國專利文獻(xiàn)公開了一種己內(nèi)酰胺的結(jié)晶精制方法，將含ε-己內(nèi)酰胺粗產(chǎn)品的溶液與晶種接觸處理的步驟，所說的接觸處理在含ε-己內(nèi)酰胺粗產(chǎn)品的溶液的介穩(wěn)區(qū)內(nèi)進(jìn)行，所說的晶種為2～80目的己內(nèi)酰胺顆粒。公開號為101070299的中國專利文獻(xiàn)公開了一種ε-己內(nèi)酰胺的分離提純精制方法，具體公開了通過鹵代烴精制后再在加氫催化劑下進(jìn)一步精制的步驟。

公開號為101429148的中國專利文獻(xiàn)公開了一種ε-己內(nèi)酰胺的生產(chǎn)方法，該方法包括以下步驟：(1)在重排反應(yīng)催化劑存在下，環(huán)己酮肟醇溶液在氮?dú)夥諊M(jìn)行氣相貝克曼重排反應(yīng)，得到含粗ε-己內(nèi)酰胺的醇溶液；(2)對含粗ε-己內(nèi)酰胺的醇溶液進(jìn)行蒸餾，回收醇循環(huán)使用，同時(shí)得到含有水、輕雜質(zhì)組分、重雜質(zhì)組分的ε-己內(nèi)酰胺塔釜混合物；(3)將(2)的ε-己內(nèi)酰胺塔釜混合物進(jìn)行蒸餾脫水，得到含輕雜質(zhì)組分、重雜質(zhì)組分的塔釜混合物；(4)將(3)獲得的塔釜混合物進(jìn)行蒸餾除去輕組分，塔釜得到含重組分的ε-己內(nèi)酰胺溶液；(5)將(4)獲得的含重組分的ε-己內(nèi)酰胺溶液進(jìn)行蒸餾，重雜質(zhì)組分留在塔釜，定期外排，通過塔頂獲得99.2％以上純度的ε-己內(nèi)酰胺；(6)將(5)得到的99.2％以上純度的ε-己內(nèi)酰胺與醚溶液或鹵代烴溶液混合，進(jìn)行重結(jié)晶，離心分離，得到晶體ε-己內(nèi)酰胺；(7)將(6)得到的晶體ε-己內(nèi)酰胺進(jìn)行溶劑洗滌、分離，得到99.99％以上的晶體ε-己內(nèi)酰胺；(8)加氫步驟：在加氫催化劑存在下，使(7)得到的晶體ε-己內(nèi)酰胺和/或其水溶液與氫氣接觸反應(yīng)，回收得到的高純度的ε-己內(nèi)酰胺。

目前氣相重排產(chǎn)物精制方法中，所涉及的工藝都包含氣相重排產(chǎn)物“脫重”這一步驟；不僅在蒸餾過程中需要耗費(fèi)大量蒸汽，而且在脫重塔塔釜產(chǎn)生的重殘液中，至少含有70％以上的己內(nèi)酰胺。為了提高氣相重排工藝的總收率，則必須回收這一部分己內(nèi)酰胺，于是需要額外的回收裝置及能耗；并且，回收的己內(nèi)酰胺，并不能達(dá)到己內(nèi)酰胺產(chǎn)品的國家優(yōu)級品指標(biāo)。

發(fā)明內(nèi)容

為解決現(xiàn)有技術(shù)存在的不足，本發(fā)明提供了一種精制環(huán)己酮肟氣相重排產(chǎn)物的方法，旨在簡化處理工藝，提高精制得到的己內(nèi)酰胺的純度和收率。

一種精制環(huán)己酮肟氣相重排產(chǎn)物的方法，包括以下步驟：

將待精制的環(huán)己酮肟氣相重排產(chǎn)物(待精制己內(nèi)酰胺粗產(chǎn)品，本發(fā)明也簡稱重排產(chǎn)物)溶解在結(jié)晶溶劑中，隨后經(jīng)析晶、固液分離，得粗己內(nèi)酰胺(初步純化的己內(nèi)酰胺)；粗己內(nèi)酰胺經(jīng)脫溶劑、蒸餾，得精制己內(nèi)酰胺；

所述的結(jié)晶溶劑包括主溶劑和助溶劑；所述的主溶劑為醚、烴類、鹵代烴中的至少一種；

所述的助溶劑為醇。