[發(fā)明專利]乙醛酸酯的制造方法

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• 申請(qǐng)?zhí)枺?/td>: 201710904446.0
• 申請(qǐng)日: 2017-09-29
• 公開（公告）號(hào): CN109574844A
• 公開（公告）日: 2019-04-05
• 發(fā)明（設(shè)計(jì)）人: 孫鳳俠;劉俊濤;劉國(guó)強(qiáng);張旭
• 申請(qǐng)（專利權(quán)）人: 中國(guó)石油化工股份有限公司;中國(guó)石油化工股份有限公司上海石油化工研究院
• 主分類號(hào): C07C69/716
• 分類號(hào): C07C69/716;C07C67/313
• 代理公司: 暫無(wú)信息
• 代理人: 暫無(wú)信息

1.一種乙醛酸酯的制造方法，包括乙醇酸酯和含氧氣體在氧化脫氫條件下通過(guò)具有至少二段催化劑床層的反應(yīng)器的步驟；所述催化劑床層具有惰性填料和催化劑的混合物；所述混合物中，惰性填料與催化劑的重量比為(0～2):1。

2.根據(jù)權(quán)利要求1所述乙醛酸酯的制造方法，其特征在于，所述反應(yīng)器為列管式固定床反應(yīng)器。

3.根據(jù)權(quán)利要求1所述乙醛酸酯的制造方法，其特征在于，所述混合物中，惰性填料與催化劑的重量比為(0～1.8):1，優(yōu)選為(0～1.5):1。

4.根據(jù)權(quán)利要求1所述乙醛酸酯的制造方法，其特征在于，所述乙醇酸酯具有通式HO-CH₂-COOR；其中，R為烴基，優(yōu)選為1～8個(gè)碳原子的直鏈或支鏈脂肪族烷基，更優(yōu)選為1～5個(gè)碳原子的直鏈或支鏈烷基，最優(yōu)選為甲基或乙基。

5.根據(jù)權(quán)利要求1所述乙醛酸酯的制造方法，其特征在于，以體積份數(shù)計(jì)，所述含氧氣體中，空氣的含量為0～100份，O₂的含量為1～20份，N₂的含量為80～99份。

6.根據(jù)權(quán)利要求1所述乙醛酸酯的制造方法，其特征在于，所述氧化脫氫條件包括：氧氣與乙醇酸酯摩爾比為0.6:1～3:1，乙醇酸酯的重量空速為0.05～2.0小時(shí)^-1，反應(yīng)溫度為200～400℃，反應(yīng)壓力為0～1.0MPa；

優(yōu)選包括：氧氣與乙醇酸酯摩爾比為0.6:1～2:1，乙醇酸酯的重量空速為0.1～1.5小時(shí)^-1，反應(yīng)溫度為220～350℃，反應(yīng)壓力為0～0.8MPa；

更優(yōu)選包括：氧氣與乙醇酸酯摩爾比為0.6:1～1.5:1，乙醇酸酯的重量空速為0.1～1.0小時(shí)^-1，反應(yīng)溫度為220～320℃，反應(yīng)壓力為0～0.5MPa。

7.根據(jù)權(quán)利要求1所述乙醛酸酯的制造方法，其特征在于，以重量份數(shù)計(jì)，所述催化劑包括：2～20份的由釩和銀組成的組中的至少一種活性組分，0～10份的由鉬、銅、鉍、鎂和鈉組成的組中的至少一種助劑，10～90份由氧化鋁和氧化硅組成的組中的至少一種載體。

8.根據(jù)權(quán)利要求1所述乙醛酸酯的制造方法，其特征在于，所述惰性填料選自由惰性氧化鋁和瓷球組成的組中的至少一種。

9.根據(jù)權(quán)利要求1所述乙醛酸酯的制造方法，其特征在于，所述反應(yīng)器具有n個(gè)催化劑床層，n為2至6之間的整數(shù)。

10.根據(jù)權(quán)利要求9所述乙醛酸酯的制造方法，其特征在于，n個(gè)催化劑床層中惰性填料與催化劑的重量比相同。

11.根據(jù)權(quán)利要求9所述乙醛酸酯的制造方法，其特征在于，自反應(yīng)器入口至出口，n個(gè)催化劑床層中，惰性填料與催化劑的重量比逐漸降低。

12.根據(jù)權(quán)利要求11所述乙醛酸酯的制造方法，其特征在于，自反應(yīng)器入口起計(jì)，第一個(gè)催化劑床層內(nèi)惰性填料占混合物總重量的40～70％，催化劑含量占混合物總重量的30～60％；以后每個(gè)催化劑床層內(nèi)，惰性填料含量依次減少10～40％，催化劑含量依次增加10～40％。