[發明專利]用于催化乙烯和2-己烯聚合的含有對位二苯甲基取代的α-二亞胺鎳(Ⅱ)配合物

有效

• 申請號: 201710885352.3
• 申請日: 2017-09-27
• 公開（公告）號: CN107698699B
• 公開（公告）日: 2021-01-29
• 發明（設計）人: 李為民;田素素;王福周;李瑞萍;陳昶樂
• 申請（專利權）人: 常州大學
• 主分類號: C08F110/02
• 分類號: C08F110/02;C08F110/14;C08F4/70;C07F15/04
• 代理公司: 常州市英諾創信專利代理事務所(普通合伙) 32258
• 代理人: 謝新萍

1.一種含有對位二苯甲基取代的α-二亞胺鎳(Ⅱ)配合物在2-己烯聚合中的應用，其特征在于：所述配合物的結構為：

其中，R₁為Me；ⁱPr；

所述的含有對位二苯甲基取代的α-二亞胺鎳(Ⅱ)配合物的制備方法包括以下工藝步驟：

(1)含有對位二苯甲基取代的苯胺的制備

將苯胺與二苯基甲醇以1:1.1～1:1.2的摩爾比混合并加熱至120℃，向混合物中加入苯胺摩爾量0.5倍的無水氯化鋅，苯胺同等摩爾量的濃鹽酸，升溫至160℃，加熱1小時，反應完全后，冷卻至室溫，加入CH₂Cl₂，用飽和NaOH水溶液洗滌，用無水MgSO₄干燥，減壓濃縮，加入乙醇析出白色固體，過濾干燥得到對位二苯甲基取代的苯胺；

所述苯胺為2,6-二甲基苯胺，2,6-二異丙基苯胺；

(2)含有對位二苯甲基取代的α-二亞胺配體的制備

以乙醇為溶劑，以甲酸為催化劑，將對位二苯甲基取代的苯胺與苊醌以2.1:1～2.2:1的摩爾比混合，于45～55℃下回流反應12～24小時后，除去溶劑，得粗產品，然后再用C₂H₅OH/CH₂Cl₂混合溶劑重結晶析出固體沉淀，過濾干燥得含有對位二苯甲基取代的α-二亞胺配體；

(3)含有對位二苯甲基取代的α-二亞胺鎳(Ⅱ)配合物的制備

在氮氣保護下，以二氯甲烷為溶劑，將含有對位二苯甲基取代的α-二亞胺配體與被乙二醇二甲醚活化的溴化鎳[NiBr₂(DME)]以1:1～1:1.2的摩爾比混合，在室溫下攪拌反應12～24小時后，過濾懸浮液，母液在真空條件下除去溶劑后，用乙醚洗滌，真空干燥，得到粉末狀固體配合物；

所述配合物用于2-己烯聚合的方法為：將配合物與助催化劑氯化二乙基鋁以1:200～1:600的摩爾比組成復合催化體系,控制反應溫度為0～80℃，反應時間為30～180分鐘，催化劑用量為10μmol，催化2-己烯聚合，得到高分子量的聚合物。

2.如權利要求1所述的應用，其特征在于：步驟(2)所述催化劑甲酸的用量為苊醌摩爾量的0.02～0.1倍。

3.如權利要求1所述的應用，其特征在于：步驟(3)所述被乙二醇二甲醚活化的溴化鎳的制備方法為：在氮氣保護下，無水溴化鎳溶解于無水乙醇中回流至溶液呈深綠色，過濾后將濾液抽干，再加入1,2-二甲氧基乙烷與原甲酸三乙醋溶劑，回流攪拌過夜，有黃色固體析出；濃縮反應液，減壓除去溶劑；剩余溶劑冷卻后，除去上層溶液，所得產物用干燥的1,2-二甲氧基乙烷10mL浸泡、洗滌，除去溶劑得粉末橙黃色固體NiBr₂(DME)。