[發(fā)明專利]一種丙酮氯化制備1,1,3-三氯丙酮的方法

有效

• 申請(qǐng)?zhí)枺?/td>: 201710882012.5
• 申請(qǐng)日: 2017-09-26
• 公開（公告）號(hào): CN107602364B
• 公開（公告）日: 2020-06-05
• 發(fā)明（設(shè)計(jì)）人: 王紅偉;王佳;傅勝輝;楊紅軍;張明祥;陳軍;謝珊
• 申請(qǐng)（專利權(quán)）人: 安徽國(guó)星生物化學(xué)有限公司
• 主分類號(hào): C07C45/63
• 分類號(hào): C07C45/63;C07C49/16
• 代理公司: 合肥順超知識(shí)產(chǎn)權(quán)代理事務(wù)所(特殊普通合伙) 34120
• 代理人: 馬嬌嬌

本發(fā)明涉及葉酸中間體合成技術(shù)領(lǐng)域，具體涉及一種丙酮高選擇性氯化制備1,1,3?三氯丙酮的方法，其工藝步驟如下：首先以丙酮為原料，經(jīng)氯氣分階段催化氯化，先以胺類化合物作為催化劑將丙酮氯化到二氯丙酮階段，再加入醇類化合物作為溶劑，同時(shí)加入水調(diào)節(jié)反應(yīng)進(jìn)程，深度氯化制備1,1,3?三氯丙酮，此法收率達(dá)90％以上；本發(fā)明提供的技術(shù)方案能夠在一定程度上彌補(bǔ)現(xiàn)有1,1,3?三氯丙酮的制備方法所存在的合成技術(shù)水平相對(duì)較差，制備效率低、所獲產(chǎn)物選擇性低、操作過程繁瑣的缺陷。

技術(shù)領(lǐng)域

本發(fā)明涉及葉酸中間體合成技術(shù)領(lǐng)域，具體涉及一種丙酮氯化制備1,1,3-三氯丙酮的方法。

背景技術(shù)

1,1,3-三氯丙酮是一種無色透明具有強(qiáng)烈刺激臭味的液體，是一種重要的化工中間體，廣泛應(yīng)用于于有機(jī)合成、醫(yī)藥、殺蟲劑、香料和染料等方面，最主要的應(yīng)用是用于合成葉酸。

目前制備1,1,3-三氯丙酮的主要方法有丙酮直接氯化法、丙酮間接氯化法、丙酮催化氯化法以及精制法。丙酮直接氯化法用氯氣氯化，反應(yīng)時(shí)間長(zhǎng)，1,1,3-三氯丙酮選擇性差且難于分離。

在中國(guó)公開的專利申請(qǐng)CN106542979A中針對(duì)獲得一種以丙酮為原料，先與2-烴基苯胺作用形成亞胺，再氯化得到1,1,3-三氯丙酮，收率80%，但反應(yīng)過程需要使用大量的氫氧化鈉調(diào)節(jié)pH，且步驟較繁，原子經(jīng)濟(jì)性較差。在中國(guó)公開的專利申請(qǐng)CN105461529A中發(fā)明了一種丙酮在甲醇中氯化生成1,3-二氯丙酮縮二甲醇再脫保護(hù)、深度氯化得到1,1,3-三氯丙酮，收率73.9%，但工藝步驟較多。在中國(guó)公開的專利申請(qǐng)CN1047853A中提出一種以三乙胺、二乙胺催化丙酮的氯氣氯化制備1,1,3-三氯丙酮的方法，反應(yīng)時(shí)長(zhǎng)10-20小時(shí)，反應(yīng)周期較長(zhǎng)，產(chǎn)物中1,1,3-三氯丙酮含量?jī)H為40-50%。在中國(guó)公開的專利申請(qǐng)CN101768066A中發(fā)明了一種1,1,3-三氯丙酮的精制方法，將純度為50%左右的三氯丙酮通過兩步分別采用不同的溶劑進(jìn)行溶劑精制得到較高純度的1,1,3-三氯丙酮，但溶劑量大且收率低。在中國(guó)公開的專利申請(qǐng)CN105130780A中公開了一種以水和石油醚為溶劑重結(jié)晶精制1,1,3-三氯丙酮的方法，但要求1,1,3-三氯丙酮含量大于42%

目前現(xiàn)有技術(shù)所提供的制備1,1,3-三氯丙酮的方法雖然能夠達(dá)到一定收率，但還存在合成技術(shù)水平相對(duì)較差，制備效率低、所獲產(chǎn)物選擇性低、操作過程繁瑣的缺陷。

發(fā)明內(nèi)容

針對(duì)上述存在的問題，本發(fā)明提出了一種丙酮氯化制備1,1,3-三氯丙酮的方法。本發(fā)明提供的技術(shù)方案能夠在一定程度上彌補(bǔ)現(xiàn)有1,1,3-三氯丙酮的制備方法所存在的合成技術(shù)水平相對(duì)較差，制備效率低、所獲產(chǎn)物選擇性低、操作過程繁瑣的缺陷。

本發(fā)明所要解決的技術(shù)問題是提供一種高收率、、操作簡(jiǎn)單的1,1,3-三氯丙酮合成方法。

本發(fā)明解決其技術(shù)問題所采用的技術(shù)方案，其特征在于其工藝步驟如下：

丙酮先在二乙胺、三乙胺等胺類化合物催化下氯化，反應(yīng)生成一氯丙酮，繼續(xù)氯化生成二氯丙酮。其中一氯丙酮氯化產(chǎn)物中，1,1-二氯丙酮是優(yōu)勢(shì)產(chǎn)物，與1,3-二氯丙酮比例約2：1。采用水調(diào)控反應(yīng)進(jìn)程，由于水可以淬滅自由基，所以反應(yīng)很難生成三氯丙酮，對(duì)副反應(yīng)也有較好的抑制作用。當(dāng)一氯丙酮消耗完全時(shí)，粗反應(yīng)液中幾乎全部為1,1-二氯丙酮和1,3-二氯丙酮。由于水的調(diào)控可以抑制副反應(yīng)，所以反應(yīng)溫度可以提高到60℃，但溫度過高時(shí)，會(huì)有少量氯代丙酮水解生成醇。