[發明專利]一種改進的6-APA生產中苯乙酸廢液回收方法

有效

• 申請號: 201710864464.0
• 申請日: 2017-09-22
• 公開（公告）號: CN109534983B
• 公開（公告）日: 2021-06-15
• 發明（設計）人: 何同鵬;吳艷菲;王克玉;李海均
• 申請（專利權）人: 聯邦制藥（內蒙古）有限公司
• 主分類號: C07C51/42
• 分類號: C07C51/42;C07C57/32;C01D5/06
• 代理公司: 北京市隆安律師事務所 11323
• 代理人: 劉東方

本發明涉及制藥領域，具體涉及一種改進的6?APA生產中苯乙酸廢液的回收方法，所述方法包括以下：(1)萃??；(2)脫脂；(3)保溫；(4)脫色除雜；(5)結晶；(6)母液中硫酸根處理等步驟。本發明提供的回收苯乙酸方法，在水相條件下進行脫色，不使用溶媒，成本節約優勢明顯，苯乙酸的回收率在90％以上，產品顏色白色，純度在99％以上，本發明還涉及了母液中硫酸根的處理回收，從而產生的無機鹽少，對環境污染小，可應用于青霉素發酵。

技術領域

本發明涉及制藥領域，具體涉及一種改進的6-APA生產中苯乙酸廢液的回收方法。

背景技術

苯乙酸是青霉素的前體化合物，在青霉素合成過程中會有苯乙酸廢液的產生，苯乙酸副產物帶有許多有害雜質，不能被再使用而被廢棄掉，產生大量排污物，通常會對苯乙酸進行回收。

專利CN1227216A公開了一種苯乙酸回收方法，該方法是將裂解廢液的pH調節為10-14，然后常溫下，加入0.3％-1％的雙氧水，氧化后，蒸餾，將釜液加熱至100～106℃，蒸出有機溶劑甲基異丁基甲酮，余下部分經冷卻沉降10h以上，取上清液pH調節為10-14，常溫下加入0.1％-0.5％雙氧水，加熱至40-50℃，并加入0.2％-0.6％的活性炭，攪拌均勻，然后加熱至

100-110℃，維持15分鐘以上，冷卻至40-60℃，板框過濾。將濾液經酸化結晶、離心脫水和干燥得苯乙酸產品。該方法在有機相中使用雙氧水，有機溶劑損耗大，雙氧水性質不穩定，操作要求高，沉降時間過長，效率低、成本高。

CN201610446781.6公開了一種從酶法制備6-氨基青霉烷酸的廢液中回收苯乙酸的方法，該方法利用甲苯從酶法制備6-APA的廢液中萃取，得到含苯乙酸的甲苯相和含有低濃度苯乙酸的水相；含苯乙酸的甲苯相，經堿液萃取得到苯乙酸鈉水溶液，含有低濃度苯乙酸的水相先經預處理回收硫酸鈉，再用大孔吸附樹脂吸附其中的苯乙酸鈉進行回收。該方法使用了甲苯，毒性大，污染嚴重。設備腐蝕嚴重、成本高；還使用了樹脂技術，廢液量大，增加了環保壓力。

李麗娟，從6-APA及7-ADCA的廢液中回收苯乙酸的工藝研究(《北京化工大學碩士學位論文》，2006年03月06日)公開了一種苯乙酸的回收工藝：含有苯乙酸的廢液，先利用甲苯在pH值2.0-3.0進行萃取，得到含有苯乙酸的甲苯相，將甲苯相進行堿化至pH9.2-9.5，中和后分相，得到含苯乙酸的水相，然后水相加入鹽酸進行酸化，在60℃進行多級錯流萃取，得到輕相萃取液，將萃取液加入活性炭進行脫色后，結晶得苯乙酸。該工藝使用了甲苯毒性溶劑，污染較重，需要反復調節酸堿，且進行多級錯流萃取，操作復雜。

李麗娟等人，從6-APA及7-ADCA的廢液中回收苯乙酸(《化工環保》2007年03期)公開了：以甲苯為萃取劑,在萃取溫度30℃、萃取時間15m in、500mL廢液中萃取劑加入量130mL的最佳條件下，萃取率為96.5％；在提取溫度為65℃左右、結晶溫度低于10℃的條件下,結晶得到苯乙酸。該方法使用甲苯毒性溶劑，污染較重，在酸性條件下進行多次萃取，工藝操作復雜。齊志良，苯乙酸的循環利用(《河北化工》2010年第3卷第1期P50-51)公開了用50％的硫酸調節6-APA廢液至pH2.0-3.0,在溫度20℃下，加入甲苯，分相，輕相加入氫氧化鈉溶液調節pH至8.5-11，分相，取水相。水相在70℃加入雙氧水，保溫，最后使用活性炭進行脫水，得到含有苯乙酸的脫色液。該方法亦使用了甲苯進行萃取苯乙酸，毒性大，污染較重。

從制藥廢液中回收苯乙酸(《制藥原料及中間體》2010年(5)P27)公開了使用甲基異丁基酮，在70℃下，從制藥廢水中萃取苯乙酸，然后蒸餾蒸出甲基異丁基酮，釜殘液加入活性炭進行脫色，最后在15℃，調節pH值至2.0-3.0,析出苯乙酸。該方法使用了有機溶劑甲基異丁基酮，所得苯乙酸顏色較黃，無法滿足青霉素發酵的要求。

上述苯乙酸的回收方法使用甲苯、甲基異丁基酮等溶媒，在有機相中加入濃硫酸或者雙氧水進行氧化，設備腐蝕嚴重，溶媒損耗大，回收成本高；使用甲苯，毒性大、污染重。

發明內容