[發(fā)明專利]鄰羧基苯甲醛縮1,3-丙二胺席夫堿銅配合物的制備方法

有效

• 申請?zhí)枺?/td>: 201710837110.7
• 申請日: 2017-09-17
• 公開（公告）號(hào): CN107573366B
• 公開（公告）日: 2020-04-14
• 發(fā)明（設(shè)計(jì)）人: 劉崢;李海瑩;王浩;黃何香
• 申請（專利權(quán)）人: 桂林理工大學(xué)
• 主分類號(hào): C07F1/08
• 分類號(hào): C07F1/08;C09K11/06
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本發(fā)明公開了一種鄰羧基苯甲醛縮1,3?丙二胺席夫堿銅配合物的制備方法。以鄰羧基苯甲醛和乙二胺為原料，冰醋酸為催化劑，無水甲醇為溶劑，經(jīng)溶液法制備鄰羧基苯甲醛縮1,3?丙二胺席夫堿；再以鄰羧基苯甲醛縮1,3?丙二胺席夫堿和一水合乙酸銅為原料，無水甲醇為溶劑，經(jīng)水熱法制備鄰羧基苯甲醛縮1,3?丙二胺席夫堿銅配合物。本發(fā)明方法具有工藝簡單、重現(xiàn)性好、產(chǎn)率較高的優(yōu)點(diǎn)。且制得的鄰羧基苯甲醛縮1,3?丙二胺席夫堿及其銅配合物均具有熒光性質(zhì)，在熒光探針，熒光分析領(lǐng)域具有潛在的應(yīng)用價(jià)值。

技術(shù)領(lǐng)域

本發(fā)明涉及一種雙席夫堿，具體涉及一種鄰羧基苯甲醛縮1,3-丙二胺席夫堿銅配合物的制備方法。

背景技術(shù)

席夫堿是由含伯氨基與活潑羰基的兩類物質(zhì)通過縮合反應(yīng)生成的含有亞胺（―CH=N―）或甲亞胺（―CR=N―）基團(tuán)的一類化合物。席夫堿按不同分類方法有不同的類型，按構(gòu)造式劃分，可分為單席夫堿、雙席夫堿、大環(huán)類席夫堿、雜環(huán)席夫堿等；按基團(tuán)配位模式劃分，可分為縮胺類、縮酮類等；按配位金屬的不同可分為單核、多核等。由于席夫堿分子中含有C=N鍵，不僅含有不飽和雙鍵，氮原子還能提供孤對電子，所以其具有較強(qiáng)的反應(yīng)活性，能夠?qū)θ〈o予體的類型和位置進(jìn)行不同的轉(zhuǎn)變，從而能夠衍生出功能不同、構(gòu)造多變的席夫堿及其配合物。

席夫堿因其結(jié)構(gòu)特點(diǎn)在諸多領(lǐng)域具有重要的研究價(jià)值，是近年來科學(xué)工作者研究的熱點(diǎn)之一。其中縮氨基脲類、吡唑類、酰腙類、酰肼類的席夫堿研究的比較多，特別是水楊醛類、含多羥基類的席夫堿，而含羧基的雙席夫堿目前鮮有報(bào)道。芳香族雙席夫堿類化合物，含有共軛大π鍵，可有效的吸收紫外光，從而使物質(zhì)具有一定的熒光性質(zhì)。含羧基的配體配位模式相對靈活，除能提高配位能力外，還具有結(jié)構(gòu)穩(wěn)定等特點(diǎn)。由于結(jié)構(gòu)的獨(dú)特性，使這類席夫堿受到人們的廣泛關(guān)注。

本申請利用鄰羧基苯甲醛與1,3-丙二胺反應(yīng)合成了一種新型雙席夫堿，以該雙席夫堿為配體合成了一種銅配合物，并研究了該席夫堿和銅配合物的熒光性質(zhì)。

發(fā)明內(nèi)容

本發(fā)明的目的是提供一種鄰羧基苯甲醛縮1,3-丙二胺席夫堿銅配合物的制備方法。

具體步驟為：

（1）稱取1.5000 g（10.0 mmol）鄰羧基苯甲醛和10 mL無水甲醇，加入到100 mL的三口燒瓶中，磁力攪拌，制得無色透明清液。

（2）稱取0.3700 g（5.0 mmol）1,3-丙二胺溶入5 mL無水甲醇中，得到的溶液滴加到步驟（1）制得的無色透明清液中，滴加完畢后，加入0.15 mL冰醋酸作為催化劑，在氮?dú)獗Ｗo(hù)、50 ℃下，回流攪拌反應(yīng)4小時(shí)，有大量白色沉淀生成，趁熱過濾，獲得沉淀和濾液，將該沉淀先后采用打漿法、重結(jié)晶法進(jìn)行提純，真空干燥，即制得鄰羧基苯甲醛縮1,3-丙二胺席夫堿粉體；所述打漿法用無水甲醇為溶劑，所述重結(jié)晶法使用體積比為1:1的N,N-二甲基甲酰胺（DMF）和無水甲醇混合溶劑。

（3）取步驟（2）中獲得的濾液，在室溫下靜置自然揮發(fā)，一天后有白色透明片狀晶體析出；過濾，無水甲醇洗滌，真空干燥，即制得鄰羧基苯甲醛縮1,3-丙二胺席夫堿晶體。

（4）稱取0.0676 g（0.2 mmol）步驟（2）中制得的鄰羧基苯甲醛縮1,3-丙二胺席夫堿粉體，溶于5 mL無水甲醇中，室溫磁力攪拌下，緩慢滴加含有0.0399 g（0.2 mmol）一水合乙酸銅的5 mL甲醇溶液，攪拌1小時(shí)后，轉(zhuǎn)入帶有聚四氟乙烯瓶的反應(yīng)釜中，放入100 ℃烘箱中，2小時(shí)之后關(guān)閉烘箱，緩慢冷卻至室溫，過濾，其濾液在室溫下靜置自然揮發(fā)，15天后析出藍(lán)色片狀晶體，再過濾，依次用DMF和無水甲醇分別洗滌3次，每次DMF和無水甲醇的用量均為10 mL，再放入30 ℃真空干燥箱中，干燥24小時(shí)，即制得鄰羧基苯甲醛縮1,3-丙二胺席夫堿銅配合物晶體。

本發(fā)明方法具有工藝簡單、重現(xiàn)性好、產(chǎn)率較高的優(yōu)點(diǎn)。且制得的鄰羧基苯甲醛縮1,3-丙二胺席夫堿及其銅配合物均具有熒光性質(zhì)，在熒光探針、熒光分析領(lǐng)域具有潛在的應(yīng)用價(jià)值。