[發明專利]一種燃油脫硫催化劑及其制備方法

有效

• 申請號: 201710822320.9
• 申請日: 2017-09-13
• 公開（公告）號: CN107754858B
• 公開（公告）日: 2020-03-13
• 發明（設計）人: 張改;任菁菁;田敏;陳衛星;雷亞萍
• 申請（專利權）人: 西安工業大學
• 主分類號: B01J31/22
• 分類號: B01J31/22;C07D487/22;C10G27/04
• 代理公司: 西安新思維專利商標事務所有限公司 61114
• 代理人: 黃秦芳

本發明提供一種燃油脫硫催化劑及其制備方法。燃油發動機的尾氣排放的硫化物不但腐蝕汽車發動機的零部件，而且是PM2.5的主要組成，對環境造成了嚴重的污染。本發明首次合成了脫硫催化劑八氯取代金屬酞菁化合物(MCl₈TcPc)，原料主要用2,5?二氯?1,3,4?苯三甲酸酐、鉬酸銨、尿素、第一過渡系金屬(Mn²⁺，Fe²⁺，Co²⁺，Ni²⁺，Cu²⁺，Zn²⁺)鹽。本發明不會產生二次污染；配置工藝簡單價廉，并且無需投入大量的資金購買設備和占地建廠，節約資源資金。

技術領域

本發明涉及能源與環境保護技術領域，具體涉及一種燃油脫硫催化劑及其制備方法。

背景技術

隨著全球范圍內機動車數目的激增，因此引發的環境污染情況也日益嚴峻，世界各國對機動車用燃油中的硫含量不斷提出了更高的要求。現在歐美國家已經采取歐IV排放標準，我國要求從2003年開始車用燃油硫含量低于800μg·g^-1，2010年力爭達到國際標準(硫含量為15μg·g^-1)。我國現在燃油含硫量約350μg·g^-1遠遠高于15μg·g^-1，因此提高燃油的脫硫效率在我國顯得尤為迫切。

目前脫硫技術大體上可以分為兩類：加氫脫硫和非加氫脫硫。

加氫脫硫對油品餾分中的硫醇、硫醚脫除相對容易，但存在著一次性投資大、運行成本高、消耗氫氣量大等問題，而且難以脫除二苯并噻吩和烷基取代二苯并噻吩系列硫化物，不能滿足深度脫硫要求；且被脫除的硫以硫化氫的形式存在，對環境還會造成污染。

非加氫脫硫主要包括氧化脫硫、生物脫硫、吸附脫硫、萃取脫硫、絡合脫硫等。氧化脫硫是近年來頗受關注的脫硫方法，相對于加氫脫硫，其具有工藝投資小，操作費用低，反應條件溫和、不耗費氫氣，能夠有效脫除二苯并噻吩和烷基取代二苯并噻吩系列硫化物，操作條件相對容易，而且脫除的硫以有機硫化物形式存在，可以作為農藥、橡膠等的添加劑，減少了對環境的污染；但當今化工生產中主要使用的兩種氧化脫硫方法蒽醌二磺酸鈉法和栲膠法都不能完全脫有機硫，脫硫液中含有NaVO₃，屬于有毒工藝，嚴重污染環境而且易堵塔，不利于操作。

總之，傳統的氧化脫硫方法在氧化效果和無污染方面兩者難以兼備，使得氧化法脫硫技術難以適應現代工業發展的要求。因此，尋求一種效果好、經濟效益顯著、無毒無污染的脫硫催化劑及其生產方法顯得尤為重要。

目前，國內外已有多家工廠使用以酞菁配合物為催化劑的脫硫技術。從應用狀況來看，以酞菁為催化劑的脫硫技術工藝簡單、成本低，總脫硫效率高，適用于各種氣體和低粘度液體的脫硫，且硫泡沫多、易分離、不堵設備等。但酞菁脫硫催化劑需要與其他助催化劑配合使用，在使用過程中，存在工業運行不穩定或溶解度小、脫硫效率低等缺點。

發明內容

本發明提供一種燃油脫硫催化劑及其制備方法。

為解決現有技術存在的問題，本發明的技術方案是：一種燃油脫硫催化劑的制備方法，其特征在于：所述的燃油脫硫催化劑為八氯基取代金屬酞菁，所述的制備方法為：

1)首先合成2,5-二氯-1,3,4-苯三甲酸酐：