[發(fā)明專利]一種燃油脫硫催化劑及其制備方法

有效

• 申請(qǐng)?zhí)枺?/td>: 201710822320.9
• 申請(qǐng)日: 2017-09-13
• 公開(kāi)（公告）號(hào): CN107754858B
• 公開(kāi)（公告）日: 2020-03-13
• 發(fā)明（設(shè)計(jì)）人: 張改;任菁菁;田敏;陳衛(wèi)星;雷亞萍
• 申請(qǐng)（專利權(quán)）人: 西安工業(yè)大學(xué)
• 主分類號(hào): B01J31/22
• 分類號(hào): B01J31/22;C07D487/22;C10G27/04
• 代理公司: 西安新思維專利商標(biāo)事務(wù)所有限公司 61114
• 代理人: 黃秦芳

本發(fā)明提供一種燃油脫硫催化劑及其制備方法。燃油發(fā)動(dòng)機(jī)的尾氣排放的硫化物不但腐蝕汽車(chē)發(fā)動(dòng)機(jī)的零部件，而且是PM2.5的主要組成，對(duì)環(huán)境造成了嚴(yán)重的污染。本發(fā)明首次合成了脫硫催化劑八氯取代金屬酞菁化合物(MCl₈TcPc)，原料主要用2,5?二氯?1,3,4?苯三甲酸酐、鉬酸銨、尿素、第一過(guò)渡系金屬(Mn²⁺，F(xiàn)e²⁺，Co²⁺，Ni²⁺，Cu²⁺，Zn²⁺)鹽。本發(fā)明不會(huì)產(chǎn)生二次污染；配置工藝簡(jiǎn)單價(jià)廉，并且無(wú)需投入大量的資金購(gòu)買(mǎi)設(shè)備和占地建廠，節(jié)約資源資金。

技術(shù)領(lǐng)域

本發(fā)明涉及能源與環(huán)境保護(hù)技術(shù)領(lǐng)域，具體涉及一種燃油脫硫催化劑及其制備方法。

背景技術(shù)

隨著全球范圍內(nèi)機(jī)動(dòng)車(chē)數(shù)目的激增，因此引發(fā)的環(huán)境污染情況也日益嚴(yán)峻，世界各國(guó)對(duì)機(jī)動(dòng)車(chē)用燃油中的硫含量不斷提出了更高的要求。現(xiàn)在歐美國(guó)家已經(jīng)采取歐IV排放標(biāo)準(zhǔn)，我國(guó)要求從2003年開(kāi)始車(chē)用燃油硫含量低于800μg·g^-1，2010年力爭(zhēng)達(dá)到國(guó)際標(biāo)準(zhǔn)(硫含量為15μg·g^-1)。我國(guó)現(xiàn)在燃油含硫量約350μg·g^-1遠(yuǎn)遠(yuǎn)高于15μg·g^-1，因此提高燃油的脫硫效率在我國(guó)顯得尤為迫切。

目前脫硫技術(shù)大體上可以分為兩類：加氫脫硫和非加氫脫硫。

加氫脫硫?qū)τ推佛s分中的硫醇、硫醚脫除相對(duì)容易，但存在著一次性投資大、運(yùn)行成本高、消耗氫氣量大等問(wèn)題，而且難以脫除二苯并噻吩和烷基取代二苯并噻吩系列硫化物，不能滿足深度脫硫要求；且被脫除的硫以硫化氫的形式存在，對(duì)環(huán)境還會(huì)造成污染。

非加氫脫硫主要包括氧化脫硫、生物脫硫、吸附脫硫、萃取脫硫、絡(luò)合脫硫等。氧化脫硫是近年來(lái)頗受關(guān)注的脫硫方法，相對(duì)于加氫脫硫，其具有工藝投資小，操作費(fèi)用低，反應(yīng)條件溫和、不耗費(fèi)氫氣，能夠有效脫除二苯并噻吩和烷基取代二苯并噻吩系列硫化物，操作條件相對(duì)容易，而且脫除的硫以有機(jī)硫化物形式存在，可以作為農(nóng)藥、橡膠等的添加劑，減少了對(duì)環(huán)境的污染；但當(dāng)今化工生產(chǎn)中主要使用的兩種氧化脫硫方法蒽醌二磺酸鈉法和栲膠法都不能完全脫有機(jī)硫，脫硫液中含有NaVO₃，屬于有毒工藝，嚴(yán)重污染環(huán)境而且易堵塔，不利于操作。

總之，傳統(tǒng)的氧化脫硫方法在氧化效果和無(wú)污染方面兩者難以兼?zhèn)洌沟醚趸摿蚣夹g(shù)難以適應(yīng)現(xiàn)代工業(yè)發(fā)展的要求。因此，尋求一種效果好、經(jīng)濟(jì)效益顯著、無(wú)毒無(wú)污染的脫硫催化劑及其生產(chǎn)方法顯得尤為重要。

目前，國(guó)內(nèi)外已有多家工廠使用以酞菁配合物為催化劑的脫硫技術(shù)。從應(yīng)用狀況來(lái)看，以酞菁為催化劑的脫硫技術(shù)工藝簡(jiǎn)單、成本低，總脫硫效率高，適用于各種氣體和低粘度液體的脫硫，且硫泡沫多、易分離、不堵設(shè)備等。但酞菁脫硫催化劑需要與其他助催化劑配合使用，在使用過(guò)程中，存在工業(yè)運(yùn)行不穩(wěn)定或溶解度小、脫硫效率低等缺點(diǎn)。

發(fā)明內(nèi)容

本發(fā)明提供一種燃油脫硫催化劑及其制備方法。

為解決現(xiàn)有技術(shù)存在的問(wèn)題，本發(fā)明的技術(shù)方案是：一種燃油脫硫催化劑的制備方法，其特征在于：所述的燃油脫硫催化劑為八氯基取代金屬酞菁，所述的制備方法為：

1)首先合成2,5-二氯-1,3,4-苯三甲酸酐：