[發明專利]一種應用頂空氣相色譜測定白酒中氰化物的方法

在審

• 申請號: 201710818339.6
• 申請日: 2017-09-12
• 公開（公告）號: CN107632087A
• 公開（公告）日: 2018-01-26
• 發明（設計）人: 邵棟梁;汪棟;鄒強;方冬冬
• 申請（專利權）人: 四川源坤國科質量檢驗有限公司
• 主分類號: G01N30/02
• 分類號: G01N30/02;G01N30/06
• 代理公司: 成都弘毅天承知識產權代理有限公司51230
• 代理人: 廖祥文

技術領域

本發明涉及白酒中氰化物的檢測技術領域，特別涉及一種應用頂空氣相色譜測定白酒中氰化物的方法。

背景技術

氰化物是一類含有氰基的強毒性環境污染物，包括簡單氰化物、絡合氰化物和有機氰化物(有機腈類)。其廣泛存在于自然界，在植物中，氰化物通常與糖分子結合，并以含氰糖苷(cyanogeniclycoside)形式存在。氰化物可通過呼吸道或消化道進入人體，與線粒體內氧化型細胞色素氧化酶中的三價鐵結合，阻止氧化酶中的三價鐵還原，從而妨礙細胞正常呼吸，使機體缺氧死亡。由于氰化物對人體具有嚴重毒害作用，蒸餾酒及其配制酒食品安全國家標準中GB2757-2012規定氰化物限量應小于8.0g/L(以HCN計，按100％酒精度折算)。同時，氰化物也是白酒中氨基甲酸乙酯生成前體物質。因此，微量氰化物的測定方法是白酒行業質量安全監控的重要技術手段。

目前，測定食品中氰化物含量的方法較多，如異煙酸-吡唑啉酮法、異煙酸-巴比妥酸法、吡啶-巴比妥酸等光度法，頂空氣相色譜法，電化學法及容量法等。其中異煙酸-巴比妥酸法為國標GB/T5009.48氰化物檢測方法，但該方法用于白酒檢測時檢出限為0.3g/L，尚不能滿足更為微量的白酒氫氰酸的測定要求。并且，分光光度法原理是酒中的氰化物在弱酸性條件下與氯胺T反應生成氯化氫，氯化氫與異煙酸反應經水解生成戊烯二醛，再與巴比妥酸反應生成藍紫色絡合物。白酒中微量組分較多，可能存在與戊烯二醛結構相類似的物質，同樣能與巴比妥酸反應生成藍紫色絡合物，從而引起測定結果偏高。

發明內容

本發明的目的在于：針對國標中使用分光光度法檢測精度低、測定結果偏高的問題，本發明提供一種精度高的應用頂空氣相色譜測定白酒中氰化物的方法。

本發明采用的技術方案如下：

一種應用頂空氣相色譜測定白酒中氰化物的方法，包括以下步驟：

(1)標準工作曲線的測定：

a)使用50mg/L的氰化鉀標準溶液0.5mL于50mL容量瓶中，用蒸餾水定容，得到濃度為500μg/L的氰化鉀標準溶液；

b)分別吸取12mL、11.8mL、10mL、9.8mL、9mL蒸餾水于5只20mL的頂空瓶中，依次加入50μL、100μL、200μL、400μL、800μL的500μg/L的氰化鉀標準溶液；

c)臨時配置200μL磷酸溶液，磷酸溶液中磷酸和水的體積比為1:5；臨時配置200μL次氯酸鈉溶液，次氯酸鈉溶液內有效氯含量大于5％；磷酸溶液和次氯酸鈉溶液配置時均分別采用渦流混合器進行混合，混合次數為2～3次，混合環境為真空環境，磷酸溶液和次氯酸鈉溶液中使用的水均為超純水；

d)向5只頂空瓶均加入200μL磷酸溶液和200μL次氯酸鈉溶液，迅速擰緊瓶蓋密封，將所有頂空瓶固定至旋轉混勻儀上，并以20rmp/min的轉速勻速轉動進行混合，轉動時間2～3分鐘，轉動過程中將頂空瓶溫度持續升溫至50～80℃；

e)將混合后的5只頂空瓶同時放入色譜儀的進樣盤進行測定；

(2)白酒樣品的預處理：

1)另取20mL頂空瓶清潔后加入50μL除硫劑，加入9.2mL蒸餾水輕搖混合，再加入待測酒樣400μL，分別加入參照步驟c)配置的200μL磷酸溶液和200μL次氯酸鈉溶液，迅速擰緊瓶蓋密封，利用步驟d)中方法混合并升溫；

(3)白酒樣品的檢測：

將白酒樣品經頂空進樣器后抽取頂空氣體并使用毛細管色譜儀進行測定，其中，所述頂空進樣器的頂空條件為：孵化溫度：50℃；孵化時間：10min；震動頻率：250rmp/min；進樣針溫度：60℃；進樣量：500uL，吸樣速度：250μL/s，進樣速度：500μL/s；

所述毛細管色譜儀的色譜條件為：毛細管色譜柱的進樣口溫度：150℃；不分流進樣；載氣流速：30mL/min；柱溫箱：40℃持續4min后以20℃/min升至200℃，持續4min；檢測器溫度：260℃。

以上方法中，所述毛細管色譜柱為HP-5毛細管色譜柱，長度30m，內徑3.0mm，膜厚0.25μm。

以上方法中，所述除硫劑為按照質量比為1:1混合的酞菁和酞菁磺酸鈷。

綜上所述，由于采用了上述技術方案，本發明的有益效果是：