[發明專利]一種三嗪類衍生物及其制備方法

在審

• 申請號: 201710812336.1
• 申請日: 2017-09-11
• 公開（公告）號: CN107739369A
• 公開（公告）日: 2018-02-27
• 發明（設計）人: 陳志偉;楊凱凱;楊擁軍;王博博;薛震;王亞龍
• 申請（專利權）人: 陜西萊特光電材料股份有限公司
• 主分類號: C07D403/04
• 分類號: C07D403/04
• 代理公司: 西安億諾專利代理有限公司61220
• 代理人: 熊雁

技術領域

本發明屬于有機合成技術領域，具體涉及一種三嗪類衍生物(4-苯基-6（苯磺酰）-1,3,5-三嗪-2-)-9-咔唑的制備和純化方法。

背景技術

有機電致發光（EL）是由電能激發有機材料而發光的現象。有機電致發光EL顯示器與傳統顯示器相比具有驅動電壓低、發光亮度強、效率高、響應速度快、廣視角、以及制作可撓曲顯示面板等優點而倍受矚目。是繼液晶顯示器 LCD和等離子顯示器之后下一代顯示器。目前，制約有機電致發光EL發展的主要問題是有機發光材料的壽命和效率不能達到實用要求。因此，研究合成高熒光量子產率, 高熱穩定性, 易于載流子傳輸的有機發光材料是目前有機電致發光EL技術研究的主要方向。

三嗪是典型的富電子基團，具有良好的空穴傳輸能力，由三嗪衍生的結構則具有良好空穴傳輸能力和高發光能力，并且由于三嗪基團是大的剛性平面結構，基團運動困難，可以有效地提高化合物的玻璃態轉變溫度Tg，因此三嗪類衍生物近年來在有機電致發光(EL)器件中有著廣泛應用。但是，現有的三嗪類衍生物的合成方法復雜，且收率低，產物純度低。

針對現有技術的缺陷，本發明提供一種三嗪類衍生物(4-苯基-6（苯磺酰）-1,3,5-三嗪-2-)-9-咔唑及其制備方法，該方法制備的產物收率高，純度好。

一種三嗪類衍生物，所述三嗪類衍生物為(4-苯基-6（苯磺酰）-1,3,5-三嗪-2-)-9-咔唑，所述(4-苯基-6（苯磺酰）-1,3,5-三嗪-2-)-9-咔唑的結構式為：

。

所述三嗪類衍生物(4-苯基-6（苯磺酰）-1,3,5-三嗪-2-)-9-咔唑的制備和純化方法：包含以下步驟：

（1）將(4-氯-6-苯基-1,3,5-三嗪-2-)-9-咔唑溶解于有機溶劑中，攪拌，分批次加入氫化鈉，然后滴加濃度為0.25g/mL的苯硫酚的DMF溶液，在5-15℃下反應為2-4h；

（2）向上述反應體系中加入雙氧水，在60-75℃下反應6-10h；

（3）將步驟（2）得到的反應液用二氯乙烷萃??；

（4）將萃取得到的有機相水洗至中性，干燥后減壓蒸餾至無溶劑流出，得到(4-苯基-6（苯磺酰）-1,3,5-三嗪-2-)-9-咔唑的粗產品；

（5）純化：將步驟（4）得到的粗產品用環己烷溶解過硅膠層析柱，所得固體烘干后再用二氯乙烷重結晶，即可。

優選地，步驟（1）中所述有機溶劑為二甲基甲酰胺溶液，即DMF。

優選地，步驟（1）中所述有機溶劑的體積為(4-氯-6-苯基-1,3,5-三嗪-2-)-9-咔唑質量的6-8倍。

優選地，步驟（1）中所述(4-氯-6-苯基-1,3,5-三嗪-2-)-9-咔唑、氫化鈉、苯硫酚的質量比為1：（0.067-0.101）：（0.309-0.402）。

優選地，(4-氯-6-苯基-1,3,5-三嗪-2-)-9-咔唑和雙氧水的質量比為1:(0.381-0.572)。

優選地，步驟（3）中所述萃取時，先將反應液用步驟（1）所述有機溶劑體積3倍的二氯乙烷稀釋后，倒入步驟（1）所述有機溶劑體積6倍的水中，靜置，分液后，水相再用步驟（1）所述有機溶劑體積2倍的二氯乙烷萃取，分液后，合并兩次萃取得到的有機相。

優選地，步驟（4）中干燥時采用(4-氯-6-苯基-1,3,5-三嗪-2-)-9-咔唑質量（0.5-1.0）倍的無水硫酸鈉干燥。

優選地，步驟（4）中減壓蒸餾的條件為：溫度45℃~55℃、壓力-0.06~-0.08 MPa。

優選地，步驟（5）中純化的操作具體為：將所述粗產品用環己烷溶解，在55-65℃下過80-120目的硅膠層析柱，然后再用環己烷淋洗層析柱，合并過柱液，冷卻至室溫，過濾，50-60℃烘4h，再用二氯乙烷重結晶即可，其中，所述硅膠的質量、所述環己烷的總體積、所述二氯乙烷的體積、所述粗產品的質量之間的比例為（0.5-1）g：（20-30）mL：（10-15）mL：1g。

本發明的優點：

本發明提供的(4-苯基-6（苯磺酰）-1,3,5-三嗪-2-)-9-咔唑可以作為有機電致(EL)器件中功能材料的重要中間體，通過將原料混合一步合成制備(4-苯基-6（苯磺酰）-1,3,5-三嗪-2-)-9-咔唑，轉化率高，純化操作簡單，節約成本，產品純度＞99%。

附圖說明