[發明專利]一種萘甲酸酯類衍生物及其制備方法

有效

• 申請號: 201710812329.1
• 申請日: 2017-09-11
• 公開（公告）號: CN107602381B
• 公開（公告）日: 2021-03-16
• 發明（設計）人: 劉銳鋼;張文;李健;李林剛;薛震;王亞龍
• 申請（專利權）人: 陜西萊特光電材料股份有限公司
• 主分類號: C07C67/307
• 分類號: C07C67/307;C07C69/76;C09K11/06
• 代理公司: 西安億諾專利代理有限公司 61220
• 代理人: 熊雁

本發明提供一種一種萘甲酸酯類衍生物及其制備方法，所述萘甲酸酯類衍生物為3?氯萘?2?甲酸甲酯，所述3?氯萘?2?甲酸甲酯的結構式為：。本發明的萘甲酸酯類衍生物3?氯萘?2?甲酸甲酯可以作為合成藍光材料的原料，應用于有機電致發光器件中的藍色發光材料中。該物質制備方法簡單，合成的3?氯萘?2?甲酸甲酯純度＞99%。

技術領域

本發明屬于有機合成技術領域，具體涉及一種萘甲酸酯類衍生物3-氯萘-2-甲酸甲酯及其制備方法。

背景技術

有機電致發光（EL）顯示器與傳統顯示器相比具有驅動電壓低、發光亮度強、效率高、響應速度快、廣視角、以及可以制作可撓曲顯示面板等優點而倍受矚目，是繼液晶顯示器 LCD和等離子顯示器之后的下一代顯示器 。性能優良的紅綠藍光材料是全色顯示的首要條件，目前，綠光材料具有較好的性能，藍光和紅光材料僅能滿足部分領域的使用。藍光材料因為壽命短、發光效率低、成本高等問題而制約有機電致材料發光性能。因此, 研究合成高熒光量子產率, 高熱穩定性, 易于載流子傳輸的藍光發光材料是目前有機電致發光EL技術研究的主要方向。

萘環類衍生物是典型的富電子基團，由于具有良好的芳香性和較好的空穴傳輸能力，能很好地調節藍光材料的吸收波長，改變材料的發光特性。由于萘環是剛性平面結構，基團運動困難，可以有效地提高化合物的玻璃態轉變溫度Tg，從而有效提高藍光材料的熱穩定性，因此萘環類衍生物近年來在有機電致發光(EL)器件功能材料中間體中有著廣泛應用。但是，目前萘環類衍生物的制備方法復雜，得到的產物純度低，導致其在應用過程中存在一定的限制。

發明內容

針對現有技術的缺陷，本發明提供一種一種萘甲酸酯類衍生物3-氯萘-2-甲酸甲酯及其制備方法，該方法簡單，產品的收率高，制備得到的3-氯萘-2-甲酸甲酯純度高，可以作為藍光材料應用于有機電致發光。

一種萘甲酸酯類衍生物，所述萘甲酸酯類衍生物為3-氯萘-2-甲酸甲酯，所述3-氯萘-2-甲酸甲酯的結構式為：。

所述奈甲酸酯類衍生物3-氯萘-2-甲酸甲酯的制備方法，包括以下步驟：

（1）合成中間產物3-溴萘-2-甲酸甲酯：在氮氣氣氛下，將萘-2-甲酸甲酯溶解在四氫呋喃中，調節溫度為-10-0℃，向反應體系中加入二異丙基氨基鋰的四氫呋喃溶液，升溫至20-25℃保溫3h后再降溫至-80~-85℃，加入1，2-二溴乙烷后在-80~-85℃下反應0.5h，靜置達到室溫，將反應液倒入乙酸乙酯和鹽酸水溶液的混合液中，攪拌后靜置0.5h，將上層得到的有機相用無水硫酸鈉干燥，過濾，濾液減壓蒸餾至無溶劑流出，得到3-溴萘-2-甲酸甲酯的粗產品，然后采用純化；

（2）合成目標產物：在氮氣氣氛下，將步驟（1）得到的3-溴萘-2-甲酸甲酯溶解在二甲苯中，加入氯化亞銅，在125-130℃下反應6-8h，冷卻至室溫后過濾，濾液過硅膠層析柱，將過柱濾液減壓蒸餾至無溶劑流出，得到3-氯萘-2-甲酸甲酯粗產品，然后純化。

優選地，步驟（1）中萘-2-甲酸甲酯、四氫呋喃、二異丙基氨基鋰、1，2-二溴乙烷的添加比例為：1g：（5-8）mL：（3-4）mL：（1.5-2）g。

優選地，步驟（1）所述二異丙基氨基鋰的四氫呋喃溶液的濃度為2moL/L。

優選地，步驟（1）所述鹽酸水溶液的體積濃度為10%，所述乙酸乙酯、鹽酸水溶液、四氫呋喃的體積比為10:40:7。

優選地，步驟（1）所述減壓蒸餾的條件為：溫度45-55℃，壓力-0.07~-0.08 MPa。

優選地，步驟（1）所述純化的操作為：將得到的粗產品按照1g：（7-8）mL的比例加入乙醇中，在45-55℃加熱回流1-2h，降溫至0-5℃保溫1h，過濾，將濾餅在50℃下干燥2h。

優選地，步驟（2）所述3-溴萘-2-甲酸甲酯、二甲苯、氯化亞銅的添加比例為1g：（6-8）mL：（0.5-1）g。