[發(fā)明專利]一種萘甲酸酯類衍生物及其制備方法

有效

• 申請?zhí)枺?/td>: 201710812329.1
• 申請日: 2017-09-11
• 公開（公告）號: CN107602381B
• 公開（公告）日: 2021-03-16
• 發(fā)明（設計）人: 劉銳鋼;張文;李健;李林剛;薛震;王亞龍
• 申請（專利權(quán)）人: 陜西萊特光電材料股份有限公司
• 主分類號: C07C67/307
• 分類號: C07C67/307;C07C69/76;C09K11/06
• 代理公司: 西安億諾專利代理有限公司 61220
• 代理人: 熊雁

1.一種萘甲酸酯類衍生物的制備方法，所述萘甲酸酯類衍生物為3-氯萘-2-甲酸甲酯，3-氯萘-2-甲酸甲酯的結(jié)構(gòu)式為：，其特征在于，所述制備方法包括以下步驟：

（1）合成中間產(chǎn)物3-溴萘-2-甲酸甲酯：在氮氣氣氛下，將萘-2-甲酸甲酯溶解在四氫呋喃中，調(diào)節(jié)溫度為-10-0℃，向反應體系中加入二異丙基氨基鋰的四氫呋喃溶液，升溫至20-25℃保溫3h后再降溫至-80~-85℃，加入1，2-二溴乙烷后在-80~-85℃下反應0.5h，靜置達到室溫，將反應液倒入乙酸乙酯和鹽酸水溶液的混合液中，攪拌后靜置0.5h，將上層得到的有機相用無水硫酸鈉干燥，過濾，濾液減壓蒸餾至無溶劑流出，得到3-溴萘-2-甲酸甲酯的粗產(chǎn)品，然后采用純化；

（2）合成目標產(chǎn)物：在氮氣氣氛下，將步驟（1）得到的3-溴萘-2-甲酸甲酯溶解在二甲苯中，加入氯化亞銅，在125-130℃下反應6-8h，冷卻至室溫后過濾，濾液過硅膠層析柱，將過柱濾液減壓蒸餾至無溶劑流出，得到3-氯萘-2-甲酸甲酯粗產(chǎn)品，然后純化。

2.根據(jù)權(quán)利要求1所述萘甲酸酯類衍生物的制備方法，其特征在于：步驟（1）中萘-2-甲酸甲酯、四氫呋喃、二異丙基氨基鋰、1，2-二溴乙烷的添加比例為：1g：（5-8）mL：（3-4）mL：（1.5-2）g。

3.根據(jù)權(quán)利要求2所述萘甲酸酯類衍生物的制備方法，其特征在于：步驟（1）所述二異丙基氨基鋰的四氫呋喃溶液的濃度為2moL/L。

4.根據(jù)權(quán)利要求3所述萘甲酸酯類衍生物的制備方法，其特征在于：步驟（1）所述鹽酸水溶液的體積濃度為10%，所述乙酸乙酯、鹽酸水溶液、溶解萘-2-甲酸甲酯的四氫呋喃的體積比為10:40:7。

5.根據(jù)權(quán)利要求4所述萘甲酸酯類衍生物的制備方法，其特征在于：步驟（1）所述減壓蒸餾的條件為：溫度45-55℃，壓力-0.07~-0.08 MPa。

6.根據(jù)權(quán)利要求5所述萘甲酸酯類衍生物的制備方法，其特征在于：步驟（1）所述純化的操作為：將得到的粗產(chǎn)品按照1g：（7-8）mL的比例加入乙醇中，在45-55℃加熱回流1-2h，降溫至0-5℃保溫1h，過濾，將濾餅在50℃下干燥2h。

7.根據(jù)權(quán)利要求6所述萘甲酸酯類衍生物的制備方法，其特征在于：步驟（2）所述3-溴萘-2-甲酸甲酯、二甲苯、氯化亞銅的添加比例為1g：（6-8）mL：（0.5-1）g。

8.根據(jù)權(quán)利要求7所述萘甲酸酯類衍生物的制備方法，其特征在于：步驟（2）所述減壓蒸餾的條件為：溫度95-100℃，壓力-0.085~0.09MPa。

9.根據(jù)權(quán)利要求7所述萘甲酸酯類衍生物的制備方法，其特征在于：步驟（2）所述純化的操作為：將得到的3-氯萘-2-甲酸甲酯粗產(chǎn)品按照1g：（2-3）mL的比例加入甲苯中，在95-100℃下加熱回流0.5-1h，降溫至-5~0℃保溫1h，過濾，將濾餅在50℃下干燥2h，即得到3-氯萘-2-甲酸甲酯。