[發明專利]一種多組分一鍋法制備烯基硫(硒)代膦酸酯的方法

有效

• 申請號: 201710800981.1
• 申請日: 2017-09-07
• 公開（公告）號: CN107501321B
• 公開（公告）日: 2019-07-23
• 發明（設計）人: 張興華;邵長偉;王莉賢;宋翔;張志忠;張高奇
• 申請（專利權）人: 上海應用技術大學
• 主分類號: C07F9/32
• 分類號: C07F9/32
• 代理公司: 上海精晟知識產權代理有限公司 31253
• 代理人: 楊軍

本發明涉及一種多組分一鍋法制備烯基硫(硒)代膦酸酯的方法，包括以下步驟：1)將芳基端炔、硫(硒)粉、P?H試劑、堿混合于甲苯溶液中，然后加入三氟化硼乙醚，在50～100℃溫度下反應2～12h后，冷卻至室溫，得反應液；2)將步驟1)所得反應液用有機溶劑濃縮、分離純化，即得到烯基硫(硒)代膦酸酯；本發明同現有技術相比，該制備方法具有區域選擇性高、底物可拓展性好、制備工藝簡單、操作方便、產率較好等特點，且所得目標產物烯基硫(硒)代膦酸酯可應用于有機合成、醫學領域。

[技術領域]

本發明屬于有機合成技術領域，具體地說是一種多組分一鍋法制備烯基硫 (硒)代膦酸酯的方法。

[背景技術]

目前，硫、硒元素修飾的有機磷化合物在農藥、醫藥、功能材料以及有機合成等領域具有廣泛應用。鑒于此類化合物所具有的特殊生物活性和理化性質，如何高效合成此類化合物已成為有機磷化工領域的研究熱點，但烯基硫(硒) 代膦酸酯類化合物的合成方法卻鮮有報道。

[發明內容]

本發明的目的就是要解決上述的不足而提供一種多組分一鍋法制備烯基硫 (硒)代膦酸酯的方法，具有區域選擇性高、底物可拓展性好、制備工藝簡單、操作方便、產率較好等特點。

為實現上述目的設計一種多組分一鍋法制備烯基硫(硒)代膦酸酯的方法，包括以下步驟：1)將芳基端炔、硫(硒)粉、P-H試劑、堿混合于甲苯溶液中，然后加入三氟化硼乙醚，在50～100℃溫度下反應2～12h后，冷卻至室溫，得反應液；2)將步驟1)所得反應液用有機溶劑濃縮、分離純化，即得到烯基硫(硒) 代膦酸酯。

進一步地，步驟1)中，所述芳基端炔、硫粉/硒粉、P-H試劑、堿、三氟化硼乙醚的摩爾比為(1～2)：(1～2)：1：(1～2)：(1～2)。

進一步地，步驟1)中，稱取芳基端炔、硫(硒)粉、P-H試劑、堿于試管中，加入甲苯，密封試管，再用微量進樣器將三氟化硼乙醚注入試管中，再攪拌反應。

進一步地，步驟1)中，所述P-H試劑為膦氧化合物。

進一步地，所述膦氧化合物為二苯基氧膦。

進一步地，步驟1)中，所述芳基端炔為苯乙炔、對甲氧基苯乙炔、間甲基苯乙炔中的任一種。

進一步地，步驟1)中，所述堿為三乙胺。

進一步地，步驟1)中，所述甲苯的用量為：每毫摩爾芳基端炔類化合物用 2～6mL甲苯。

進一步地，步驟1)中，所述三氟化硼乙醚的含量為48～98％。

進一步地，步驟2)中，分離純化后，對濃縮物進行柱層析分離，以乙酸乙酯和石油醚的混合物作為展開劑，其體積比為乙酸乙酯/石油醚＝1/1～1/10。

本發明同現有技術相比，公開了一種多組分一鍋法制備烯基硫(硒)代膦酸酯的方法，該方法通過將芳基端炔、硫(硒)粉、P-H試劑以及堿置于甲苯溶液中，在三氟化硼乙醚的催化下，50～100℃反應2～12h，冷卻至室溫，得到反應液，再將得到的反應液直接濃縮、分離純化，最終得到烯基硫(硒)代膦酸酯，該制備方法具有區域選擇性高、底物可拓展性好、制備工藝簡單、操作方便、產率較好等特點，且所得目標產物烯基硫(硒)代膦酸酯可應用于有機合成、醫學領域，值得推廣應用。

[具體實施方式]

本發明提供了一種多組分一鍋法制備烯基硫(硒)代膦酸酯的方法，具體步驟如下：1)將芳基端炔、硫(硒)粉、P-H試劑、堿混合于甲苯溶液中，然后加入三氟化硼乙醚，在50～100℃溫度下反應2～12h后，冷卻至室溫，得反應液；2)將步驟1)所得反應液用有機溶劑濃縮、分離純化，即得到烯基硫(硒) 代膦酸酯，所得目標產物烯基硫(硒)代膦酸酯可應用于有機合成、醫學領域。