[發明專利]一種對氨基苯-β-羥乙基砜硫酸酯的制備方法

有效

• 申請號: 201710795147.8
• 申請日: 2017-09-06
• 公開（公告）號: CN107522639B
• 公開（公告）日: 2019-06-28
• 發明（設計）人: 樊明偉;魏艷軍;蔡紅新;王元;徐周慶;閆玲玲
• 申請（專利權）人: 新鄉市錦源化工有限公司
• 主分類號: C07C315/04
• 分類號: C07C315/04;C07C317/40
• 代理公司: 北京超凡志成知識產權代理事務所(普通合伙) 11371
• 代理人: 劉書芝

本發明于提供了一種對氨基苯?β?羥乙基砜硫酸酯的制備方法，所述制備方法中，通過以對氯硝基苯為原料，并經過還原、縮合、酰化、催化氧化，以及酯化等反應步驟，能夠高產率、高質量的制得對氨基苯?β?羥乙基砜硫酸酯。

技術領域

本發明涉及有機合成領域，具體而言，涉及一種對氨基苯-β-羥乙基砜硫酸酯的制備方法。

背景技術

活性染料自問世以來，已經發展成為纖維素纖維應用的重要染料。隨著合成技術的發展和進步，活性染料的研究也獲得了長足的發展，并從早期的氯化三嗪、均化三嗪發展到含乙烯砜基活性染料和鹵代嘧啶類活性染料，特別是對、間-β-羥乙基硫酸酯，由于β-羥乙基硫酸酯基是暫時性水溶性基團，不僅能提高染料應用時的溶解度，而且染色時含有羥乙基硫酸酯基的活性染料對纖維的親和力較低，能達到勻染的效果；與纖維作用生成染料-纖維醚鍵，醚鍵耐酸性和熱穩定性都好,有利于提高洗滌效率和印染產品的濕牢度。

對氨基苯-β-羥乙基砜硫酸酯就是一種重要的對-β-羥乙基硫酸酯，其簡稱“對位酯”，是合成KN型、M型活性染料的中間體，也是乙烯砜型染料最重要的活性基之一。

對氨基苯-β-羥乙基砜硫酸酯在活性染料中，既是具有作為重氮化組分的氨基，又有可發生化學反應生成染料-纖維共價鍵的反應性基團,因此具有較高的實用和經濟價值。

我國對位酯的生產歷史已有50多年，雖然在近幾年生產工藝上有所改進,但產品質量和產率仍然和國外產品比有較大差距。

有鑒于此，特提出本發明。

發明內容

本發明的第一目的在于提供一種對氨基苯-β-羥乙基砜硫酸酯的制備方法，所述制備方法中，通過以對氯硝基苯為原料，并經過原、縮合，酰化、催化氧化，以及酯化等反應步驟，能夠高產率、高質量的制得對氨基苯-β-羥乙基砜硫酸酯。

為了實現本發明的上述目的，特采用以下技術方案：

一種對氨基苯-β-羥乙基砜硫酸酯的制備方法，所述制備方法包括如下步驟：將對硝基氯苯還原后，與氯乙醇反應縮合，然后在酰化反應后，催化氧化，最后酯化，得到對氨基苯-β-羥乙基砜硫酸酯。

優選的，本發明所述對氨基苯-β-羥乙基砜硫酸酯的制備方法中，所述酰化為將縮合后產物與酸酐反應進行酰化。

優選的，本發明所述對氨基苯-β-羥乙基砜硫酸酯的制備方法中，所述催化氧化為以雙氧水為氧化劑、以鎢酸鈉為催化劑進行催化氧化；或者，所述催化氧化為以正高碘酸為氧化劑、以和三氯化釕為催化劑進行催化氧化；或者，所述催化氧化為以N-甲基氧化嗎啉為氧化劑、以三氯化釕為催化劑進行催化氧化。

優選的，本發明所述對氨基苯-β-羥乙基砜硫酸酯的制備方法包括如下步驟：

優選的，本發明所述對氨基苯-β-羥乙基砜硫酸酯的制備方法包括如下步驟：

(i)向對硝基氯苯中加入水后，升溫攪拌，滴加硫化鈉溶液，并回流反應；然后，進行蒸餾，直至餾出液無色，然后冷卻過濾；

(ii)向步驟(i)所得濾液中加入氯乙醇，并攪拌反應，然后加入鹽酸，繼續攪拌反應；然后，將反應液靜置分層，然后將油層洗滌后，分離出油狀物，即為對-氨基苯-β-羥乙基硫醚；

(iii)將步驟(ii)所得對-氨基苯-β-羥乙基硫醚攪拌加熱，然后加入醋酐，繼續升溫，并減壓蒸餾；然后降溫，加水，并繼續降溫；

或者，向步驟(iii)所得溶液中加入三氯化釕，然后滴加正高碘酸，攪拌反應；