[發(fā)明專利]有機含氮聚合物載體負載Rh基催化劑及其制備和應(yīng)用

有效

• 申請?zhí)枺?/td>: 201710794681.7
• 申請日: 2017-09-06
• 公開（公告）號: CN109453812B
• 公開（公告）日: 2021-09-07
• 發(fā)明（設(shè)計）人: 丁云杰;任周;呂元;宋憲根
• 申請（專利權(quán)）人: 中國科學(xué)院大連化學(xué)物理研究所
• 主分類號: B01J31/22
• 分類號: B01J31/22;B01J35/10;C07C67/36;C07C69/14
• 代理公司: 沈陽科苑專利商標代理有限公司 21002
• 代理人: 馬馳

1.有機含氮聚合物載體負載的Rh基催化劑，其特征在于：所述的銠基催化劑由主活性組分和載體兩部分組成，主活性組分為Rh，載體為聚合物；

Rh占催化劑總質(zhì)量的0.01-5.0wt%；

所述的載體為含氮單體聚合形成的聚合物，含氮單體為含氮配體的乙烯基單體或季銨鹽的乙烯基單體中的一種或二種以上，所述含氮單體是3,3-二乙烯基-2,2-聯(lián)吡啶，4,4-二乙烯基-2,2-聯(lián)吡啶，5,5-二乙烯基-2,2-聯(lián)吡啶，3,3-二乙烯基-4,4-聯(lián)吡啶和2,2-二乙烯基-4,4-聯(lián)吡啶及3,3-二乙烯基-2,2-二甲基-2,2-聯(lián)吡啶鹽碘，4,4-二乙烯基-2,2-二甲基-2,2-聯(lián)吡啶鹽碘，5,5-二乙烯基-2,2-二甲基-2,2-聯(lián)吡啶鹽碘，3,3-二乙烯基-4,4-二甲基-4,4-聯(lián)吡啶鹽碘和2,2-二乙烯基-4,4-二甲基-4,4-聯(lián)吡啶鹽碘中的一種或二種以上；所述有機氮聚合物載體具有包括大孔、中孔和微孔的多級孔結(jié)構(gòu)，其孔容為0.1~5.0cm³/g，大孔、中孔和微孔的比例為5%~15%:35~70%:15%~60%，孔徑分布在0.2~50.0nm，比表面積300~3000m²/g。

2.按照權(quán)利要求1所述的催化劑，其特征在于：Rh占催化劑總質(zhì)量的0.1-4.0wt%。

3.按照權(quán)利要求1所述的催化劑，其特征在于：所述的有機含氮聚合物載體的制備方法包括：

a) 在273~473K和惰性氣氛氣體保護氛圍下，在含含氮單體的有機溶劑中，加入自由基引發(fā)劑，其中所述含氮單體和自由基引發(fā)劑的重量比為0.5:1~100:1；并將所得的混合物溶液攪拌0.1~100小時；

b) 在273~473K和惰性氣氛氣體保護氛圍下，將步驟a）中的混合物溶液轉(zhuǎn)移到水熱釜中并在333~423K下溶劑熱聚合的條件下靜置1~100 小時以進行聚合反應(yīng)；

c) 將步驟b)中得到的反應(yīng)混合物在室溫下真空抽除溶劑，從而得到具有大表面積和多級孔結(jié)構(gòu)的有機配體聚合物載體。

4.按照權(quán)利要求3所述的催化劑，其特征在于，惰性氣氛氣體為氮氣、氬氣中的一種或二種以上。

5.按照權(quán)利要求3所述的催化劑，其特征在于，步驟a)中使用的有機溶劑是選自苯、甲苯、二氯甲烷、四氫呋喃、甲醇、二甲基甲酰胺和三氯甲烷中的一種或二種以上；所述自由基引發(fā)劑是選自過氧化環(huán)己酮、過氧化二苯甲酰、叔丁基過氧化氫、偶氮二異丁腈或偶氮二異庚腈中的一種或二種以上；所述含氮單體是3,3-二乙烯基-2,2-聯(lián)吡啶，4,4-二乙烯基-2,2-聯(lián)吡啶，5,5-二乙烯基-2,2-聯(lián)吡啶，3,3-二乙烯基-4,4-聯(lián)吡啶和2,2-二乙烯基-4,4-聯(lián)吡啶及3,3-二乙烯基-2,2-二甲基-2,2-聯(lián)吡啶鹽碘，4,4-二乙烯基-2,2-二甲基-2,2-聯(lián)吡啶鹽碘，5,5-二乙烯基-2,2-二甲基-2,2-聯(lián)吡啶鹽碘，3,3-二乙烯基-4,4-二甲基-4,4-聯(lián)吡啶鹽碘和2,2-二乙烯基-4,4-二甲基-4,4-聯(lián)吡啶鹽碘中的一種或二種以上。

6.一種權(quán)利要求1-4任一所述的有機含氮聚合物載體負載的Rh基催化劑的制備方法，所述方法包括：

a) 在273~473K和惰性氣氛氣體保護氛圍下，在含Rh前驅(qū)體的有機溶劑中，加入聚合物載體，其中所述Rh含量和載體的重量比為0.01:1~0.2:1；并將所得的混合物溶液攪拌0.1~100小時；

b) 將步驟a)中得到的反應(yīng)混合物在室溫下用相同的溶劑洗滌、抽濾之后，真空抽除溶劑，從而得到了一種有機含銨聚合物載體負載的銠基催化劑。