[發明專利]一種光引發劑咔唑肟酯的制備方法

在審

• 申請號: 201710776552.5
• 申請日: 2017-09-01
• 公開（公告）號: CN107474068A
• 公開（公告）日: 2017-12-15
• 發明（設計）人: 王坤鵬;陳晨;尚家磊
• 申請（專利權）人: 南京法恩化學有限公司
• 主分類號: C07F9/572
• 分類號: C07F9/572;C08F2/48
• 代理公司: 暫無信息
• 代理人: 暫無信息

技術領域

本發明涉及一種光引發劑的制備方法，具體涉及一種光引發劑咔唑肟酯的制備方法。

背景技術

光活性化合物為通過吸收光而分解產生化學活性物質或分子的材料，被廣泛地用作諸如光固化性油墨、光敏性印刷板、光阻劑等各種化合物的引發劑；光引發劑可分為很多類型，諸如，苯乙酮化合物、二苯甲酮化合物、三嗪類化合物、非咪唑類化合物、?；籽趸锘衔镆约半旷セ衔?，其中，肟酯化合物有如下優點：諸如吸收紫外線幾乎不呈現顏色、高的自由基產生率、與光蝕劑組合物材料的優異相容性以及穩定性；由于肟酯化合物通過365nm至435nm的光輻射至光聚合性組合物，能夠使具有不飽和鍵聚合性化合物聚合和固化，用于LCD背面濾光光柵制作和其他電子材料加工，常見已知的肟酯化合物為US專利4255513中的帶有二烷基氨基苯的肟酯化合物、US專利4202697中的丙烯酰胺取代的肟酯化合物以及US專利4590145中的苯甲酮肟酯化合物等；然而，當使用已知的肟酯化合物作為光引發劑時，在曝光以附接至掩模時由于光所引起的降解而導致印刷過程的圖案形狀缺陷；因此，研發一種能克服以上缺陷的新型結構的肟酯化合物成為本領域技術人員亟待解決的技術問題。

發明內容

本發明所要解決的技術問題是，克服現有技術的缺點，提供一種光引發劑咔唑肟酯的制備方法，該制備方法簡單易行，制備成本低廉，且是一種高收率、環保、適宜工業化的制備方法。

為了解決以上技術問題，本發明提供一種光引發劑咔唑肟酯的制備方法，具體包括以下步驟：

（1）將咔唑加入到溶劑中，在氮氣保護下，加入正丁基溴化銨及烷基試劑，滴加堿溶液，反應5個小時，反應結束后加入乙酸乙酯和水，對反應液進行分液，將有機層干燥，濃縮得到中間體1；

（2）將步驟（1）得到的中間體1加入到亞磷酸二乙酯中，升溫至120-180℃反應18個小時，TLC跟蹤，反應完畢后降至室溫，對反應液進行減壓濃縮至干，得到中間體2；

（3）將硝化試劑加入到醋酸中，攪拌反應10分鐘，將步驟（2）得到的中間體2溶解到冰醋酸中，然后滴加到硝化試劑和醋酸的混合液中，繼續攪拌反應2個小時得到反應液，反應液倒入冰水中，再依次經過濾，水洗，干燥，得到中間體3；

（4）將步驟（3）得到的中間體3加入到溶劑中，再加入催化劑，控溫0-10℃，然后滴加分子式為的化合物，滴加完畢后，室溫攪拌一個小時，反應完畢后得到反應液，將反應液加入到冰水中，用二氯甲烷萃取，分液，再用碳酸氫鈉溶液洗滌有機相，干燥，濃縮析晶，得中間體4；

（5）將鹽酸羥胺，堿和中間體4加入到溶劑中，回流反應60小時，冷卻至室溫，將反應液加入到乙酸乙酯中，依次經過濾，濾液濃縮，析晶過濾，得中間體5；

（6）將步驟（5）得到的中間體5加入到乙酸中，滴加酰化試劑，升溫至50℃-120℃ 反應5個小時，降溫濃縮，析晶，得到光引發劑咔唑肟酯產品。

本發明進一步限定的技術方案是：

進一步的，前述光引發劑咔唑肟酯的制備方法中，具體包括以下步驟：

（1）將咔唑加入到四氫呋喃中，在氮氣保護下，加入正丁基溴化銨及1-溴-3-氯丙烷，滴加氫氧化鈉溶液，反應5個小時，反應結束后加入乙酸乙酯和水，對反應液進行分液，對有機層干燥，濃縮得到中間體1；

（2）將步驟（1）得到的中間體1加入到亞磷酸二乙酯中，升溫至120-180℃反應18個小時，TLC跟蹤，反應完畢后降至室溫，對反應液進行減壓濃縮至干，得到中間體2；

（3）將硝酸銅一水合物加入到醋酸中，攪拌反應10分鐘，將步驟（2）得到的中間體2溶解到冰醋酸中，然后滴加到硝酸銅一水合物和醋酸的混合液中，繼續攪拌反應2個小時得到反應液，反應液倒入冰水中，再依次經過濾，水洗，干燥，得到中間體3；

（4）將步驟（3）得到的中間體3加入到二氯甲烷中，再加入三氯化鋁，控溫0-10℃，然后滴加鄰甲氧基苯甲酰氯，滴加完畢后，室溫攪拌一個小時，反應完畢后得到反應液，將反應液加入到冰水中，用二氯甲烷萃取，分液，再用碳酸氫鈉溶液洗滌有機相，干燥，濃縮析晶，得中間體4；

（5）將鹽酸羥胺，醋酸鈉和中間體4加入到乙醇中，回流反應60小時，冷卻至室溫，將反應液加入到乙酸乙酯中，依次經過濾，濾液濃縮，析晶過濾，得中間體5；

（6）將步驟（5）得到的中間體5加入到乙酸中，滴加乙酸酐，升溫至80℃反應5個小時，降溫濃縮，析晶，得到光引發劑咔唑肟酯產品。