[發明專利]一種光引發劑咔唑肟酯的制備方法

在審

• 申請號: 201710776552.5
• 申請日: 2017-09-01
• 公開（公告）號: CN107474068A
• 公開（公告）日: 2017-12-15
• 發明（設計）人: 王坤鵬;陳晨;尚家磊
• 申請（專利權）人: 南京法恩化學有限公司
• 主分類號: C07F9/572
• 分類號: C07F9/572;C08F2/48
• 代理公司: 暫無信息
• 代理人: 暫無信息

1.一種光引發劑咔唑肟酯的制備方法，其特征在于，具體包括以下步驟：

（1）將咔唑加入到溶劑中，在氮氣保護下，加入正丁基溴化銨及烷基試劑，滴加堿溶液，反應5個小時，反應結束后加入乙酸乙酯和水，對反應液進行分液，將有機層干燥，濃縮得到中間體1；

（2）將步驟（1）得到的中間體1加入到亞磷酸二乙酯中，升溫至120-180℃反應18個小時，TLC跟蹤，反應完畢后降至室溫，對反應液進行減壓濃縮至干，得到中間體2；

（3）將硝化試劑加入到醋酸中，攪拌反應10分鐘，將步驟（2）得到的中間體2溶解到冰醋酸中，然后滴加到硝化試劑和醋酸的混合液中，繼續攪拌反應2個小時得到反應液，反應液倒入冰水中，再依次經過濾，水洗，干燥，得到中間體3；

（4）將步驟（3）得到的中間體3加入到溶劑中，再加入催化劑，控溫0-10℃，然后滴加分子式為的化合物，滴加完畢后，室溫攪拌一個小時，反應完畢后得到反應液，將反應液加入到冰水中，用二氯甲烷萃取，分液，再用碳酸氫鈉溶液洗滌有機相，干燥，濃縮析晶，得中間體4；

（5）將鹽酸羥胺，堿和中間體4加入到溶劑中，回流反應60小時，冷卻至室溫，將反應液加入到乙酸乙酯中，依次經過濾，濾液濃縮，析晶過濾，得中間體5；

（6）將步驟（5）得到的中間體5加入到乙酸中，滴加酰化試劑，升溫至50℃-120℃ 反應5個小時，降溫濃縮，析晶，得到光引發劑咔唑肟酯產品。

2.根據權利要求1所述的光引發劑咔唑肟酯的制備方法，其特征在于，具體包括以下步驟：

（1）將咔唑加入到四氫呋喃中，在氮氣保護下，加入正丁基溴化銨及1-溴-3-氯丙烷，滴加氫氧化鈉溶液，反應5個小時，反應結束后加入乙酸乙酯和水，對反應液進行分液，對有機層干燥，濃縮得到中間體1；

（2）將步驟（1）得到的中間體1加入到亞磷酸二乙酯中，升溫至120-180℃反應18個小時，TLC跟蹤，反應完畢后降至室溫，對反應液進行減壓濃縮至干，得到中間體2；

（3）將硝酸銅一水合物加入到醋酸中，攪拌反應10分鐘，將步驟（2）得到的中間體2溶解到冰醋酸中，然后滴加到硝酸銅一水合物和醋酸的混合液中，繼續攪拌反應2個小時得到反應液，反應液倒入冰水中，再依次經過濾，水洗，干燥，得到中間體3；

（4）將步驟（3）得到的中間體3加入到二氯甲烷中，再加入三氯化鋁，控溫0-10℃，然后滴加鄰甲氧基苯甲酰氯，滴加完畢后，室溫攪拌一個小時，反應完畢后得到反應液，將反應液加入到冰水中，用二氯甲烷萃取，分液，再用碳酸氫鈉溶液洗滌有機相，干燥，濃縮析晶，得中間體4；

（5）將鹽酸羥胺，醋酸鈉和中間體4加入到乙醇中，回流反應60小時，冷卻至室溫，將反應液加入到乙酸乙酯中，依次經過濾，濾液濃縮，析晶過濾，得中間體5；

（6）將步驟（5）得到的中間體5加入到乙酸中，滴加乙酸酐，升溫至80℃反應5個小時，降溫濃縮，析晶，得到光引發劑咔唑肟酯產品。

3.根據權利要求1所述的光引發劑咔唑肟酯的制備方法，其特征在于：步驟（1）中所述溶劑為甲醇、乙醇、DMF、1,4-二氧六環、 DMSO或乙腈中的一種；步驟（1）中所述堿溶液為氫氧化鉀、碳酸鉀、碳酸鈉、甲醇鈉、乙醇鈉、氫化鈉、三乙胺或吡啶溶液中的一種；步驟（1）中所述烷基試劑為1,3-二溴丙烷。

4.根據權利要求1或2所述的光引發劑咔唑肟酯的制備方法，其特征在于：步驟（2）中所述中間體1與所述亞磷酸二乙酯按質量體積比計中間體1：亞磷酸二乙酯=1:5-10。

5.根據權利要求1所述的光引發劑咔唑肟酯的制備方法，其特征在于：步驟（3）中所述的硝化試劑為硝酸、硝酸鈉、硝酸鉀中的一種。

6.根據權利要求1所述的光引發劑咔唑肟酯的制備方法，其特征在于：步驟（4）中所述溶劑為二氯乙烷、氯仿、氯苯、硝基苯或溴苯中的一種；步驟（4）中所述催化劑為氯化鋅、三氯化鐵、四氯化鈦、磷酸、硫酸或三氟甲磺酸中的一種；所述R基團包括鄰甲基、間甲基、對甲基、鄰甲氧基、間甲氧基或對甲氧基。

7.根據權利要求1所述的光引發劑咔唑肟酯的制備方法，其特征在于：步驟（5）中所述堿為氫氧化鈉、碳酸鈉、氫氧化鉀、碳酸氫鈉、三乙胺或吡啶中的一種；步驟（5）中所述溶劑為甲醇、四氫呋喃、1,4-二氧六環、DMF或DMSO中的一種。

8.根據權利要求1所述的光引發劑咔唑肟酯的制備方法，其特征在于：步驟（6）中所述酰化試劑為乙酰氯。