[發(fā)明專利]一種合成菲及其衍生物的方法

有效

• 申請?zhí)枺?/td>: 201710741191.0
• 申請日: 2017-08-25
• 公開（公告）號: CN109422604B
• 公開（公告）日: 2021-12-07
• 發(fā)明（設計）人: 劉運奎;鄭立孟;楊歡
• 申請（專利權）人: 浙江工業(yè)大學
• 主分類號: C07C1/207
• 分類號: C07C1/207;C07C15/30;C07C17/361;C07C25/22;C07C41/18;C07C43/20;C07D333/74
• 代理公司: 杭州天正專利事務所有限公司 33201
• 代理人: 黃美娟;王兵

本發(fā)明提供了一種合成式(Ⅲ)或式(Ⅳ)所示的菲及其衍生物的方法，其特征在于：以式(Ⅰ)所示取代2?苯基肉桂醛類化合物或式(Ⅱ)所示2?噻吩肉桂醛為起始物，在銀催化劑、氧化劑、堿性物質、溶劑的作用下，于60℃～100℃下反應12～36小時，反應液經(jīng)分離純化制備得到相應的式(Ⅲ)或式(Ⅳ)所示的菲及其衍生物本發(fā)明的合成方法具有對環(huán)境危害小，反應條件溫和，操作簡便等特點。

技術領域

本發(fā)明涉及一種有機化合物的合成方法，具體地說涉及與一種合成菲及其衍生物的制備方法。

背景技術

菲是一類非常重要的稠環(huán)化合物，這類化合物經(jīng)氧化制菲醌、經(jīng)氧化得到的聯(lián)苯酸可用于制聚酯樹脂、醇酸樹脂；菲氧化可以得到苯酐、環(huán)已酮、苯酚；在造紙上，菲可作紙漿防霧劑；在醫(yī)藥上，菲可合成生物堿；在染料工業(yè)上，菲可制取2-氨基菲醌，苯繞蒽酮，硫化還原染料等；菲在高溫高壓下加氫可得到氫菲，是高級噴氣式飛機的燃料。

在工業(yè)上，菲一般都是從石油中直接精餾得到，這不僅僅無法做到綠色環(huán)保，而且沒辦法保證可持續(xù)的發(fā)展。同時在精餾的過程中又要消耗大量的能源，所以尋找一條簡單快捷的合成菲類化合物的方法是非常重要的。在之前的方法主要有：(1)通過二苯乙烯在碘化鉀的催化下合成菲(見Journal of Organic Chemistry,2016,7799-7806)； (2)通過2-苯基苯乙炔在釕催化劑的作用下合成菲類化合物(見 Chemistry-A European Journal,2015,7245-7255)；(3)通過2,2'-雙 (溴甲基)-1,1'-聯(lián)苯在DMSO溶劑中高溫反應合成菲類化合物(見 Tetrahedron Letters,2012,4692-4696；)。之前的方法都需要高溫，或者需要貴金屬和配體同時參與反應才能合成菲類化合物。所以尋找一條合成菲類化合物的有效的途徑是十分有必要的。

發(fā)明內容

針對現(xiàn)有技術的不足，本發(fā)明為，提供了一種通用，簡便，高效的合成菲及其衍生物的方法。

本發(fā)明的技術方案是：

一種合成式(Ⅲ)或式(Ⅳ)所示的菲及其衍生物的方法，其特征在于：以式(Ⅰ)所示取代2-苯基肉桂醛類化合物或式(Ⅱ)所示 2-噻吩肉桂醛為起始物，在銀催化劑、氧化劑、堿性物質、溶劑的作用下，于60℃～100℃下反應12～36小時，反應液經(jīng)分離純化制備得到相應的式(Ⅲ)或式(Ⅳ)所示的菲及其衍生物；

式(Ⅰ)或式(Ⅲ)中，R為H、氯、甲氧基或苯基。

式(Ⅰ)所示化合物合成式(Ⅲ)化合物的反應式如下：

式(Ⅱ)所示化合物合成式(Ⅳ)化合物的反應式如下：

進一步，本發(fā)明所述的銀催化劑為硝酸銀、亞硝酸銀、氧化銀中的一種或多種。所述銀催化劑的物質的量為所述起始物物質的量的 10％～30％，最優(yōu)選為20％。

進一步，本發(fā)明所述的氧化劑為二醋酸碘苯、叔丁基過氧化氫、過硫酸鉀中的一種或多種。

所述氧化劑的物質的量為所述起始物物質的量的100％～300％，最優(yōu)選為200％。

本發(fā)明所述的堿性物質為三氟甲磺酸鈉、碳酸鈉、氫氧化鈉、叔丁醇鈉中的一種，堿的用量為反應物物質的量的100％～300％，最優(yōu)選為200％。

本發(fā)明所述的溶劑為乙腈、四氫呋喃、二氯甲烷等中的一種或多種，優(yōu)選為乙腈，更優(yōu)選干燥的乙腈。

進一步，所述溶劑的體積以所述起始物的物質的量計為1～ 2mL/mmol。

本發(fā)明所述的反應的反應溫度為60℃～100℃，最佳反應溫度為 90℃。