[發明專利]一種硝基烯烴合成菲類化合物的方法

有效

• 申請號: 201710741187.4
• 申請日: 2017-08-25
• 公開（公告）號: CN109422605B
• 公開（公告）日: 2021-05-07
• 發明（設計）人: 劉運奎;鄭立孟;楊歡
• 申請（專利權）人: 浙江工業大學
• 主分類號: C07C1/32
• 分類號: C07C1/32;C07C15/30;C07C17/35;C07C25/18;C07C41/18;C07C43/20;C07D333/74
• 代理公司: 杭州天正專利事務所有限公司 33201
• 代理人: 黃美娟;王兵

本發明提供了一種合成菲類化合物的方法。所述合成方法是式(Ⅰ)所示的2?苯基硝基烯烴類化合物或式(Ⅱ)所示的2?噻吩基硝基烯烴為起始物，在堿性物質、銀催化劑、氧化劑、溶劑的作用下，于60℃～100℃下反應4～12小時，反應液經分離純化制備得到相應的式(Ⅲ)或式(Ⅳ)所示的菲類化合物；本發明的合成方法具有對環境危害小，反應條件溫和，操作簡便等特點。

技術領域

本發明涉及一種有機化合物的合成方法，具體地說涉及與一種合成菲類化合物的制備方法。

背景技術

菲是一類非常重要的稠環化合物，這類化合物經氧化制菲醌、經氧化得到的聯苯酸可用于制聚酯樹脂、醇酸樹脂；菲氧化可以得到苯酐、環已酮、苯酚；在造紙上，菲可作紙漿防霧劑；在醫藥上，菲可合成生物堿；在染料工業上，菲可制取2-氨基菲醌，苯繞蒽酮，硫化還原染料等；菲在高溫高壓下加氫可得到氫菲，是高級噴氣式飛機的燃料。

在工業上，菲一般都是從石油中直接精餾得到，這不僅僅無法做到綠色環保，而且沒辦法保證可持續的發展。同時在精餾的過程中又要消耗大量的能源，所以尋找一條簡單快捷的合成菲類化合物的方法是非常重要的。在之前的方法主要有：(1)通過二苯乙烯在碘化鉀的催化下合成菲(見Journal of Organic Chemistry,2016,7799-7806)； (2)通過2-苯基苯乙炔在釕催化劑的作用下合成菲類化合物(見 Chemistry-A European Journal,2015,7245-7255)；(3)通過2,2'-雙(溴甲基)-1,1'-聯苯在DMSO溶劑中高溫反應合成菲類化合物(見 Tetrahedron Letters,2012,4692-4696；)。之前的方法都需要高溫，或者需要貴金屬和配體同時參與反應才能合成菲類化合物。所以尋找一條合成菲類化合物的有效的途徑是十分有必要的。

發明內容

針對現有技術的不足，本發明為，提供了一種通用，簡便，高效的合成菲類化合物的方法。

本發明的技術方案是：

一種合成式(Ⅲ)或式(Ⅳ)所示的菲類化合物的方法，其所述方法為：以式(Ⅰ)所示取代2-苯基硝基烯烴類化合物或式(Ⅱ)所示的2-噻吩基硝基烯烴為起始物，在堿性物質、銀催化劑、氧化劑、溶劑的作用下，于60℃～100℃下反應4～12小時，反應液經分離純化制備得到相應的式(Ⅲ)或式(Ⅳ)所示的菲類化合物；

式(Ⅰ)或式(Ⅲ)中，R為H、氯、甲氧基或苯基。

式(Ⅰ)制備式(Ⅲ)化合物的反應式如下：

式(Ⅱ)制備式(Ⅳ)化合物的反應式如下：

進一步，本發明所述的銀催化劑為硝酸銀、亞硝酸銀、氧化銀中的一種或多種。

更進一步，所述銀催化劑的物質的量為所述起始物物質的量的 10％～30％，最優選為20％。

本發明所述的氧化劑為二醋酸碘苯、叔丁基過氧化氫、過硫酸鉀中的一種或多種。

進一步，所述氧化劑的物質的量為所述起始物物質的量的100％～ 300％，最優選為200％。

本發明所述的堿性物質為三氟甲磺酸鈉、碳酸鈉、氫氧化鈉、叔丁醇鈉的一種。

進一步，所述堿性物質的物質的量為所述起始物物質的量的 100％-300％，最優選為200％。

本發明所述的溶劑為乙腈、四氫呋喃、二氯甲烷中的一種或多種，最佳為乙腈。

進一步，所述溶劑的體積以所述起始物的物質的量計為 1～2mL/mmol。

本發明所述反應的反應溫度為60℃～100℃，最佳反應溫度為80℃。