[發明專利]一種基于草酸銀橋聯三聯吡啶釕納米復合物的電化學發光傳感器的制備方法及應用

有效

• 申請號: 201710738907.1
• 申請日: 2017-08-25
• 公開（公告）號: CN107543851B
• 公開（公告）日: 2019-10-11
• 發明（設計）人: 朱文娟;魏琴;范大偉;張勇;孫旭;匡軒;鞠熀先
• 申請（專利權）人: 濟南大學
• 主分類號: G01N27/327
• 分類號: G01N27/327;G01N27/48;G01N33/543;G01N33/68;B82Y15/00
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本發明涉及一種基于草酸銀橋聯三聯吡啶釕納米復合物的電化學發光傳感器的制備方法及應用，屬于納米材料和電化學分析技術領域。采用金功能化氧化石墨烯?草酸銀/三聯吡啶釕納米復合材料和四氧化三鐵@聚多巴胺核殼復合材料制備電化學發光傳感器，用于N末端B型利鈉肽原的靈敏檢測。

技術領域

本發明涉及一種基于草酸銀橋聯三聯吡啶釕納米復合物的電化學發光傳感器的制備方法及應用，屬于納米材料和分析化學領域。

背景技術

N末端B型利鈉肽原是近年來研究較多的化學因子，在心力衰竭的篩選、療效評估和預后判斷中具有重要的價值。作為心功能紊亂最敏感和最特異的指標，N末端B型利鈉肽原具有重要的臨床指標意義。它是一種對容量負荷較為敏感的心臟神經激素，主要由心室的心肌細胞在心室容量增加及壓力負荷增加時分泌，反映左室內的壓力及室壁張力變化。舒張性心功能不全的患者，即使無心功能不全的相應臨床癥狀，血漿N末端B型利鈉肽原也可以升高，可作為早期診斷舒張性心力衰竭的新指標，如何能高效準確實現N末端B型利鈉肽原的檢測是現在面臨的亟待解決的問題。

近年來，電化學發光方法由于其突出的優勢受到廣泛的關注，電化學發光是電化學和化學發光兩種方法的結合，集成了兩種方法的優點：第一，其發光不需要施加外在的激發光源，背景干擾小，且線性范圍寬，因此通過電致化學發光對待測物檢測，表現出較高的靈敏度。第二，電致化學發光可通過選擇不同的共反應劑或調節高壓來控制其發光，提高其選擇性，有的共反應劑可以再生，重新參與到反應中，與過量的發光物質反應釋放能量，產生發光現象，再生共反應劑可節約成本并簡化實驗裝置。鑒于此，發明一種電化學發光檢測N末端B型利鈉肽原的傳感器，具有重要的現實意義。

本發明制備了一種草酸銀橋聯三聯吡啶釕電化學發光傳感器，具體采用金功能化氧化石墨烯-草酸銀/三聯吡啶釕納米復合材料作為傳感器平臺，四氧化三鐵@聚多巴胺核殼復合材料作為N末端B型利鈉肽原抗體標記物，構建了一種夾心型電化學發光傳感器，并用于N末端B型利鈉肽原的靈敏檢測。三聯吡啶釕作為電化學發光信號源，三聯吡啶釕分子水溶性較好，其固定方法一直是個棘手的問題。CN1752745的專利公開了一種在電化學電極表面固定三聯吡啶釕的方法。將三聯吡啶釕和檸檬酸根陰離子保護的貴金屬納米粒子的水溶液按照一定比例混合,得到了三聯吡啶釕-貴金屬納米粒子聚集體懸浮液,然后把此聚集體懸浮液固定在表面巰基化的電極表面。Bard小組將三聯吡啶釕或它的衍生物以形成Langmuir-Blodgett膜或自組裝膜的方式固定在電極表面（J. Phys. Chem. B, 1998, 92,5566）。Dong小組利用層層自組裝方法將三聯吡啶釕固定在電極表面，形成二氧化硅/三聯吡啶釕多層膜（Anal. Chem. 2004, 76, 184），同時該小組還公開了一種將含有碳納米管和Nafion的復合膜用于在玻碳電極上固定三聯吡啶釕的新方法（Anal. Chem. 2004, 26,2683）。但是上述方法存在一些缺陷，比如三聯吡啶釕與其他物質之間通過靜電吸附作用力不強，Nafion膜的傳質比較慢，固定的量較少，或者需要經過繁瑣的層層組裝過程等。為了彌補以上三聯吡啶釕固定方法的缺陷，本發明通過一步法制備草酸銀與三聯吡啶釕復合物納米球，草酸根離子與三聯吡啶釕通過配位形成穩定的化學鍵結合，不僅使得三聯吡啶釕能更加穩定的固定在電極表面，形成的草酸銀與三聯吡啶釕復合物納米球還包含大量的三聯吡啶釕分子，使得電化學發光傳感器表現出穩定且較強的電化學發光信號，實現對N末端B型利鈉肽原的靈敏檢測。

發明內容

本發明的目的之一是提出一種在電極表面固定三聯吡啶釕Ru(bpy)₃²⁺的方法。在含有氧化石墨烯-碳酸銀納米復合材料的溶液中，同時加入草酸和三聯吡啶釕，以草酸根為配體，在碳酸銀轉化為草酸銀的同時，草酸配體橋聯三聯吡啶釕形成氧化石墨烯-草酸銀/三聯吡啶釕納米復合材料，可有效的將大量三聯吡啶釕分子固載在電極表面。