[發明專利]一種加氫異構-裂化催化劑的制備方法

有效

• 申請號: 201710730566.3
• 申請日: 2017-08-23
• 公開（公告）號: CN109420522B
• 公開（公告）日: 2021-08-31
• 發明（設計）人: 王從新;田志堅;遲克彬;閻立軍;曲煒;胡勝;馬懷軍;李夢晨;李鵬;于宏悅;羅琛
• 申請（專利權）人: 中國石油天然氣股份有限公司;中國科學院大連化學物理研究所
• 主分類號: B01J29/80
• 分類號: B01J29/80;C10G47/18
• 代理公司: 北京律誠同業知識產權代理有限公司 11006
• 代理人: 高龍鑫;王玉雙

1.一種加氫異構-裂化催化劑的制備方法，其特征在于，包括以下步驟：

(1)將ZSM-23分子篩晶種加入至ZSM-22分子篩合成的混合溶膠體系中，在100～200℃晶化溫度和自生壓力下，晶化12～72小時，制得具有MTT和TON復合拓撲結構、且以TON拓撲結構為主的含模板劑的鈉型或鉀型ZSM-23/ZSM-22復合分子篩；

(2)將所得鈉型或鉀型ZSM-23/ZSM-22復合分子篩用堿溶液處理，然后進行固液相分離，用去離子水洗滌固體至洗脫液呈中性，經離心分離、干燥及焙燒得到固體產物；

(3)將所得固體產物用硝酸銨溶液交換、過濾，并用去離子水洗滌，經干燥和焙燒制得氫型ZSM-23/ZSM-22復合分子篩；

(4)將所得氫型ZSM-23/ZSM-22復合分子篩與無定型氧化物混合均勻，然后加入酸溶液進行混捏、成型，再經干燥和焙燒后制得載體；

(5)將所得載體浸漬于第VIII族金屬可溶性鹽的水溶液中，然后經干燥和焙燒制得所述催化劑；

步驟(1)中，所述混合溶膠體系的摩爾組成為：SiO₂/Al₂O₃＝70～200，模板劑/SiO₂＝0.1～2，OH^-/SiO₂＝0.01～0.3，H₂O/SiO₂＝20～80，ZSM-23分子篩晶種的加入量為二氧化硅重量的5％～50％；所述模板劑為二正丁胺、1,4-丁二胺、1,5-戊二胺、1,7-庚二胺中的一種或幾種。

2.根據權利要求1所述的加氫異構-裂化催化劑的制備方法，其特征在于，步驟(2)中，所述堿溶液為氫氧化鈉溶液或氫氧化鉀溶液，所述堿溶液濃度為0.1-1.0mol/L；所述處理溫度為20-120℃，所述處理時間為10-600min。

3.根據權利要求1所述的加氫異構-裂化催化劑的制備方法，其特征在于，步驟(3)中，所述硝酸銨溶液濃度為0.1-1.0mol/L，交換次數為2-4次，每次1-8h。

4.根據權利要求1所述的加氫異構-裂化催化劑的制備方法，其特征在于，步驟(4)中，所述無定形氧化物為無定形氧化鋁、無定形氧化硅和無定形氧化硅鋁中至少一種。

5.根據權利要求1所述的加氫異構-裂化催化劑的制備方法，其特征在于，所述無定形氧化物與所述氫型ZSM-23/ZSM-22復合分子篩的質量比為1:10至10:1。

6.根據權利要求1所述的加氫異構-裂化催化劑的制備方法，其特征在于，步驟(4)中，所述酸溶液為硝酸溶液或乙酸溶液，濃度為0.1-1.0mol/L。

7.根據權利要求1所述的加氫異構-裂化催化劑的制備方法，其特征在于，步驟(5)中，所述第VIII族金屬為鉑、鈀和銥中的至少一種；其可溶性鹽為硝酸鹽、氯化物鹽、銨絡合物鹽和羰基絡合物鹽中的至少一種。

8.根據權利要求1所述的加氫異構-裂化催化劑的制備方法，其特征在于，步驟(1)至(5)中，干燥溫度均為80-150℃，時間均為2-8h；焙燒溫度均為300-700℃，時間均為4-40h。

9.根據權利要求1所述的加氫異構-裂化催化劑的制備方法，其特征在于，所述催化劑中第VIII族金屬的含量為0.1-5.0wt.％。