[發明專利]一種熒光探針及其制備方法與應用

在審

• 申請號: 201710727212.3
• 申請日: 2017-08-22
• 公開（公告）號: CN107488147A
• 公開（公告）日: 2017-12-19
• 發明（設計）人: 侯賢鋒;高振忠;王曉波;孫瑾;韓百川;李錳
• 申請（專利權）人: 華南農業大學
• 主分類號: C07D221/18
• 分類號: C07D221/18;C09K11/06;G01N21/64
• 代理公司: 廣州三環專利商標代理有限公司44202
• 代理人: 郝傳鑫,宋靜娜

1.一種熒光探針，其特征在于：所述熒光探針具有如式(Ⅰ)所示的結構式：

2.一種如權利要求1所述熒光探針的制備方法，其特征在于：包括以下步驟：

(1)以9-溴蒽和草酰氯為原料，通過酰基化反應制備結構式如式(∏)所示的6-溴醋蒽烯-1,2-二酮；

(2)采用過硫酸氫鉀氧化步驟(1)制得的6-溴醋蒽烯-1,2-二酮，制備結構式如式(Ⅲ)所示的6-溴-1,2二羧基蒽酸酐；

(3)以步驟(2)制得的6-溴-1,2二羧基蒽酸酐和正丁胺為原料，制備結構式如式(Ⅳ)所示的N-正丁基-6-溴-蒽酰亞胺；

(4)以步驟(3)制得的N-正丁基-6-溴-蒽酰亞胺和甲醇鈉為原料制備結構式如式(Ⅴ)所示的N-正丁基-6-甲氧基-蒽酰亞胺；

(5)以步驟(4)制得的N-正丁基-6-甲氧基-蒽酰亞胺和酸為原料，制備結構式如式(Ⅰ)所示的熒光探針；

3.如權利要求2所述的熒光探針的制備方法，其特征在于：包括以下步驟：

(1)混合9-溴蒽、草酰氯溶液、三氯化鋁和二硫化碳，在氮氣或惰性氣體保護下，于0℃冰浴中反應后，再于室溫條件下反應8-10小時；然后加入鹽酸，于50℃反應；最后冷卻至室溫，過濾，干燥、純化過濾固體，得到6-溴醋蒽烯-1,2-二酮；

(2)將6-溴醋蒽烯-1,2-二酮與過硫酸氫鉀溶解于甲醇中，在氮氣或惰性氣體保護下進行反應；然后旋干反應產物，洗滌后過濾，純化過濾所得的固體，得到6-溴-1,2二羧基蒽酸酐；

(3)將6-溴-1,2二羧基蒽酸酐與正丁胺溶解于乙醇中，在氮氣或惰性氣體保護下進行反應；反應后除去乙醇，用二氯甲烷和水萃取除去乙醇后的產物，收集有機相；再干燥、過濾有機相，得到的濾液經旋轉蒸發除去溶劑，純化旋轉蒸發所得固體，得到N-正丁基-6-溴-蒽酰亞胺；

(4)將N-正丁基-6-溴-蒽酰亞胺、甲醇鈉和銅鹽溶解于甲醇中，在氮氣或惰性氣體保護下進行反應；反應后除去甲醇，用二氯甲烷和水萃取除去甲醇后的產物，收集有機相；再干燥、過濾有機相，得到的濾液經旋轉蒸發除去溶劑，純化旋轉蒸發所得固體，得到N-正丁基-6-甲氧基-蒽酰亞胺；

(5)向N-正丁基-6-甲氧基-蒽酰亞胺中加入氫碘酸，反應后，調節反應產物的pH值，再過濾，純化過濾所得固體，得到結構式如式(Ⅰ)所示的熒光探針。

4.如權利要求3所述的熒光探針的制備方法，其特征在于：所述步驟(1)～(5)中，均采用硅膠層析柱進行純化。

5.如權利要求3所述的熒光探針的制備方法，其特征在于：所述步驟(1)中，按照每毫摩爾9-溴蒽加入4～5mL二硫化碳的比例，將9-溴蒽加至二硫化碳中；所述步驟(2)中，按照每毫摩爾6-溴醋蒽烯-1,2-二酮加入10～23mL甲醇的比例，將6-溴醋蒽烯-1,2-二酮加至甲醇中；所述步驟(3)中，按照每毫摩爾6-溴-1,2二羧基蒽酸酐加入10～23mL乙醇的比例，將6-溴-1,2二羧基蒽酸酐加至乙醇中；所述步驟(4)中，按照每毫摩爾N-正丁基-6-溴-蒽酰亞胺加入10～23mL甲醇的比例，將N-正丁基-6-溴-蒽酰亞胺加至甲醇中，且所述N-正丁基-6-溴-蒽酰亞胺與銅鹽的摩爾比為1：0.03～0.05。

6.如權利要求1所述熒光探針在檢測異氰酸酯類化合物中的應用。

7.如權利要求1所述熒光探針在制備用于檢測異氰酸酯類化合物的試劑盒或檢測試紙中的應用。

8.一種用于檢測異氰酸酯類化合物的試劑盒或檢測試紙，其特征在于：所述試劑盒或檢測試紙含有如權利要求1所述熒光探針。

9.一種用于檢測異氰酸酯類化合物的檢測試紙的制備方法，其特征在于：包括以下步驟：

(1)將如權利要求1所述熒光探針溶解于醇中，得到含有所述熒光探針的溶液；

(2)將步驟(1)所得溶液涂于濾紙上或將濾紙浸泡到步驟(1)所得溶液中，再將濾紙晾干，得到用于檢測異氰酸酯類化合物的檢測試紙。

10.如權利要求9所述的用于檢測異氰酸酯類化合物的檢測試紙的制備方法，其特征在于：所述醇為甲醇或乙醇。