[發明專利]一種2,6?二羥基甲苯的制備方法

在審

• 申請號: 201710726450.2
• 申請日: 2017-08-22
• 公開（公告）號: CN107473943A
• 公開（公告）日: 2017-12-15
• 發明（設計）人: 戴銘;周永廣;方東;吳潔;李東
• 申請（專利權）人: 江蘇鼎燁藥業有限公司
• 主分類號: C07C37/055
• 分類號: C07C37/055;C07C37/68;C07C37/82;C07C39/08
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技術領域

本發明涉及一種2,6-二羥基甲苯的制備方法，主要涉及一種以3-氯-2-甲基苯胺為起始原料制備2,6-二羥基甲苯的反應合成、精制工藝，屬于化學合成領域。

背景技術

2,6-二羥基甲苯是一種重要的精細化工中間體，廣泛用于顏料、染料、染發劑、合成樹脂、醫藥、農藥、攝影等領域。

目前，2,6-二羥基甲苯主要有下列幾種合成方法：

（1）以2,6-二硝基甲苯為原料高壓加氫水解法。

此方法分為兩步，先用2,6-二硝基甲苯在高溫高壓條件下進行加氫反應，然后在醋酸體系下，用鈀-碳作為催化劑，再水解得2,6-二羥基甲苯。但是該方法需在酸性且高溫高壓的條件下進行，使得設備選材困難，采用的催化劑價格昂貴，使得產品的生產成本上升，同時制得產品的純度低，不適合工業化生產。

（2）以1,3-環己二酮為原料通過CH₃I或Mannich反應在2-位引入甲基再脫氫。

該線路在合成過程中需要進行加氫和脫氫反應，這兩個過程均需要使用大量的鈀-碳催化劑，且反應收率低，使得產品成本較高。

（3）間苯二酚甲醇甲基化反應。

該方法是間苯二酚和甲醇在氯化銨-甲醇的介質中，經高溫高壓直接反應得到產品。反應在高溫、高壓的條件下進行，尤其是反應溫度高達530℃，這對設備的選型增加了困難，且反應的收率低，生成的副產物多，分離困難，不適合工業化生產的需要。

（4）間苯二酚碘甲烷甲基化法。

該方法是目前正在運用的工業化方法。這個方法的三個反應步驟都屬于經典反應。每步產物的收率也較高，但是催化劑碘甲烷的價格昂貴，而且屬于劇毒原料，這使得產品的成本升高，安全隱患嚴重，導致目標產物的市場競爭力不強。

（5）間苯二酚甲醛甲基化法

此條線路與其他幾條線路對比，反應步驟較多，總收率較低，生產工藝復雜，實際操作困難。

（6）以戊二酸為原料

此反應的催化劑為硝基苯和氯化鋁。這條路線中使用的醋酸酐蒸汽有毒，而且這條合成路線比較復雜，會產生較多的副產物，不便于產物的分離提純，使得后期處理也變得相對發雜，對環境的污染也較為嚴重，反應條件難以控制。

另外,本公司的專利CN104341275A公開了一種以3-氯-2-甲基苯胺為起始原料經重氮化、水解、堿熔、酸化四個步驟來制備2,6-二羥基甲苯，然而該工藝中因堿的使用導致產品中的堿金屬離子含量過高；加之，從有機溶劑如甲苯中重結晶，收率不高、質量不好、透光度差；這兩方面原因致使產品達不到預期質量標準，無法滿足市場需求，而且溶劑損耗較大，對環境污染嚴重。

發明內容

本發明的目的在于提供一種以3-氯-2-甲基苯胺為原料合成高純度和透光率高的2,6-二羥基甲苯的工藝，并且該工藝具有收率高、金屬離子含量低的優點，以及采用水來替代有機溶劑作為重結晶試劑，更加環保。

實現本發明目的的技術解決方案為：以3-氯-2-甲基苯胺為起始原料，經重氮化反應、水解、堿溶、酸化4步反應，得到2,6-二羥基甲苯粗品，在后處理精制過程中，對2,6-二羥基甲苯采用金屬吸附劑、活性炭柱脫色、以水為重結晶結試劑進行梯度降溫結晶處理；金屬吸附劑有效去除了產品中的金屬離子，尤其是堿金屬離子，降低了產品中的金屬離子含量，另外以更加環保的水為重結晶試劑，通過梯度降溫結晶，使得結晶操作更加環保和高效。具體工藝步驟如下：

步驟1）重氮化反應：在重氮化釜中先將硫酸配制成40%（質量百分比）水溶液，升溫至90-95℃時開始滴加3-氯-2-甲基苯胺，在1.5-2h內滴加完畢，保溫1.0h后，通鹽水降溫至5℃以下。控制溫度在0-5℃，在3-4h內滴加質量百分比為30%的亞硝酸鈉水溶液，加畢后保溫1.0h，抽濾得到重氮液濾液備用。

步驟2）水解：在釜中注入水或者回收的母液水，加入分子篩負載的磷酸催化劑,開啟攪拌，勻速滴加濃硫酸，甲苯或者二次萃取用的甲苯萃取液，升溫至回流，在3-4h內滴加由步驟1）得到的重氮液，保溫0.5h后降溫，靜置分水層和有機層，水層一部分作為母液水循環使用，剩余的經甲苯二次萃取后放至廢水處理站，二次萃取用的甲苯萃取液可以循環使用。