[發明專利]一種2,6?二羥基甲苯的制備方法

在審

• 申請號: 201710726450.2
• 申請日: 2017-08-22
• 公開（公告）號: CN107473943A
• 公開（公告）日: 2017-12-15
• 發明（設計）人: 戴銘;周永廣;方東;吳潔;李東
• 申請（專利權）人: 江蘇鼎燁藥業有限公司
• 主分類號: C07C37/055
• 分類號: C07C37/055;C07C37/68;C07C37/82;C07C39/08
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1.一種2,6-二羥基甲苯的制備工藝, 其特征在于：以3-氯-2-甲基苯胺為起始原料，經重氮化反應、水解、堿溶、酸化4步反應，得到2,6-二羥基甲苯粗品，隨后進行精制得到2,6-二羥基甲苯成品，其中精制工藝為2,6-二羥基甲苯粗品中加入1.3-1.5倍水、升溫至70-80℃并攪拌,加入金屬離子吸附劑, 金屬離子吸附劑包含10-80份的氧化鋁和20-90份的二氧化硅，金屬離子吸附劑為蜂窩狀，處理30-60分鐘;然后過濾,濾液使用活性炭過濾柱進行脫色處理,濾液每分鐘流量體積為0.1-0.3倍活性炭柱體積,維持50-60分鐘,脫色后進行梯度降溫結晶,溫度由60-70℃降至0-15℃,降溫速率為3-5℃/分鐘，在0-15℃維持20-30分鐘，對晶體進行離心、干燥得到成品，純度達99.0%以上，透光度85%以上，金屬離子含量為10-60ppm。

2.根據權利要求1所述2,6-二羥基甲苯的制備工藝，其特征在金屬離子吸附劑的用量為2,6-二羥基甲苯粗品重量的1%-15%，金屬離子吸附劑橫截面的開孔數為50-200孔/平方厘米。

3.根據權利要求1所述2,6-二羥基甲苯的制備工藝，其特征在于具體操作由以下步驟組成：

步驟1）重氮化反應：在重氮化釜中先將硫酸配制成40%（質量百分比）水溶液，升溫至90-95℃時開始滴加3-氯-2-甲基苯胺，在1.5-2h內滴加完畢，保溫1.0h后，通鹽水降溫至5℃以下；控制溫度在0-5℃，在3-4h內滴加質量百分比為30%的亞硝酸鈉水溶液，加畢后保溫1.0h，抽濾得到重氮液濾液備用；

步驟2）水解：在釜中注入水或者回收的母液水，加入分子篩負載的磷酸催化劑,開啟攪拌，勻速滴加濃硫酸，甲苯或者二次萃取用的甲苯萃取液，升溫至回流，在3-4h內滴加由步驟1）得到的重氮液，保溫0.5h后降溫，靜置分水層和有機層，水層一部分作為母液水循環使用，剩余的經甲苯二次萃取后放至廢水處理站，二次萃取用的甲苯萃取液可以循環使用；

步驟3）堿溶：將步驟2）中得到的有機層直接打至堿溶釜，升溫至60℃勻速滴加氫氧化鉀水溶液約1h，靜置分水層和有機層，將酚鉀鹽溶液水層放置桶中，待高壓投料用；有機層經蒸餾回收的甲苯循環使用；隨后在高壓釜中依次抽入酚鉀鹽溶液、甲酸鈉、亞硫酸鈉、酸水洗過的氯化亞銅催化劑；加熱，在195～200℃，釜內壓力為1.0～1.2Mpa條件下，保溫1.5-2h，然后降溫至100℃進行抽濾，濾去固體廢渣，統一收集；濾液備用；

步驟4）：酸化：預先將鹽酸與水按照質量比1：1.2～1.3配成鹽酸水溶液，步驟3）得到的濾液進入酸化釜中，在0.5-1.0h內快速滴加鹽酸水溶液至pH值為1.5-2；冷卻至室溫，抽濾，乙酸乙酯萃取，飽和蘇打水洗滌呈中性，蒸除乙酸乙酯得到粗品；

步驟5）：精制。

4.根據權利要求3所述2,6-二羥基甲苯的制備工藝，其特征在于步驟1）中3-氯-2-甲基苯胺、濃硫酸、亞硝酸鈉的質量比為1：2.8～3.3：0.46～0.55。

5.根據權利要求3所述2,6-二羥基甲苯的制備工藝，其特征在于步驟2）：甲苯、濃硫酸、催化劑的質量比為1：0.75～0.90：0.015～0.020；分子篩選自ZSM-5或ZSM-11中的一種，磷酸鑭的負載量為催化劑總重量的10%-30%。

6.根據權利要求3所述2,6-二羥基甲苯的制備工藝，其特征在于步驟3）中酚鈉鹽溶液、氯化亞銅、亞硫酸鈉、甲酸鈉的質量比為100：1.1～1.5：1.5～2.0：1.0～1.5。

7.根據權利要求3所述2,6-二羥基甲苯的制備工藝，其特征在于步驟4）中鹽酸、乙酸乙酯的質量比1:1.5～2.0。